【摘 要】
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二芳基乙烯化合物在一定波长的光照射下可以进行闭环态与开环态的可逆转换,因其具有快速的响应速度,优异的抗疲劳性以及出色的热稳定性而吸引了大量学者的关注,有望取代传统的电子器件成为应用于光学存储系统以及开关器件的新型材料。在过去的几十年间,关于二芳基乙烯体系的研究大多致力于如何构造多重光致变色系统,即含有多个二芳基乙烯单元分子体系,目前已研究的这类体系往往因开环态向闭环态的分子内快速能量转移无法实现分
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二芳基乙烯化合物在一定波长的光照射下可以进行闭环态与开环态的可逆转换,因其具有快速的响应速度,优异的抗疲劳性以及出色的热稳定性而吸引了大量学者的关注,有望取代传统的电子器件成为应用于光学存储系统以及开关器件的新型材料。在过去的几十年间,关于二芳基乙烯体系的研究大多致力于如何构造多重光致变色系统,即含有多个二芳基乙烯单元分子体系,目前已研究的这类体系往往因开环态向闭环态的分子内快速能量转移无法实现分步及多重关环反应而获得全关环产物。当选择合适的金属砌块插入到多个相邻的二芳基乙烯单元时,相邻分子开关单元间的能量传递得到阻碍从而实现分步及多重关环反应。而当金属中心连接的多个二芳基乙烯单元为最大关环吸收峰间隔足够大的非对称单元时,可获得更多的状态和颜色(如开环态oo,半关环态oc/co和全关环态cc等),有望用于多频存储器件的研究。因此,为了获得更多状态和颜色的光致变色体系,本论文拟合成两种最大吸收峰间隔较大的二芳基乙烯单元,并分别构筑由两种二芳基乙烯单元与金属钌配位得到的三种金属配合物(对称结构和非对称结构)。具体研究内容如下:(1)含两个二芳基乙烯结构单元的对称及非对称钌化合物的合成设计合成两种炔基官能团的二芳基乙烯配体L1o和L2o,其闭环态的最大吸收峰具有较大的能量间隔(约100 nm),分别将L1o和L2o与氧化还原活性Ru(dppe)2(dp pe=1,2-二(二苯基膦)乙烷)配位得到不对称钌化合物1oo(Ru(dppe)2L1o L2o),以及对称钌化合物2oo(Ru(dppe)2(L1o)2)和3oo(Ru(dppe)2(L2o)2)。并对合成的有机化合物和钌配合物的结构进行核磁共振表征。(2)三种金属钌化合物的光致变色性能研究通过紫外吸收光谱,~1H NMR和31P NMR谱的变化揭示了三者均具有多重光致变色现象,非对称的钌化合物1oo在选择合适波长(530 nm或730 nm)光照射后还可进行选择性开环,获得更多的状态和颜色。因此,我们发现通过在金属钌中心引入两种最大关环吸收峰间隔较大的二芳基乙烯结构单元时,该非对称体系在适当波长的光照射下,可选择性开环,获得多种状态(1oo,1oc,1co,1cc)和颜色。这类非对称的光致变色体系有望成为应用于多频可控记忆及数据存储的新型分子器件。
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