超声场辅助MAA/AN共聚物的制备与表征及热分解动力学研究

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超声化学已成为目前化学研究领域的前沿学科之一。这是由于超声波可以在液体体系中产生空化、剧烈搅拌等效果,使其在高分子合成及高分子反应机理的研究中有着诸多独特的应用。声化学理论计算和对应实验表明,超声空化作用可使空化泡相界面周围出现5000K高温、66.24kPa高压的极端环境,这样的条件下溶剂、单体或高聚物链会发生分解或破裂产生自由基,更多的自由基有利于反应的引发。此外,超声波有效的混合作用有利于反应的进行。本论文在超声波辅助作用下,以甲基丙烯酸(MAA)和丙烯腈(AN)为主要原料进行自由基聚合,得到MAA/AN共聚物。研究了单体配比、引发剂用量、超声波频率以及聚合温度等因素对聚合反应的影响,同时计算了MAA和AN的竞聚率。结果表明,单体配比为1:1,引发剂用量为0.2%,超声频率为20kHz以及聚合温度为55~60℃时,聚合反应速率适当,反应过程易于控制,所得共聚物的相对分子质量较高。MAA和AN的竞聚率分别为0.04和0.50。采用DTG热分析技术研究MAA/AN共聚物的热分解反应动力学,得出聚合温度为50℃、120℃、140℃、160℃的MAA/AN共聚物的热分解反应活化能分别为61.24kJ/mol,101.59kJ/mol,147.46kJ/mol,185.14kJ/mol;指前因子lgA0分别为4.40,7.70,10.35,14.69。通过红外光谱分析(FTIR)、热失重分析(TG)、动态热机械分析(DMA)等方法对共聚物的结构与性能进行了分析,得到相应共聚物的弯曲强度分别为93.8MPa、192.5MPa、55MPa、168.4MPa,弯曲模量分别为4.06GPa、4.79GPa、0.75GPa、6.74GPa,冲击强度分别为7.5kJ/m2、13.2kJ/m2、23.4kJ/m2、18.4kJ/m2。TG曲线表明,不同聚合温度下MAA/AN共聚物800℃时残炭率约为40%,说明MAA/AN共聚物具有良好的热稳定性;通过DMA分析,聚合温度为50℃、120℃、140℃、160℃的MAA/AN共聚物的玻璃化转变温度分别为92.92℃、154.64℃、187.66℃、203.93℃。
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