论文部分内容阅读
本文用阴离子聚合方法设计合成了线型的液体聚丁二烯、液体丁苯渐变嵌段共聚物、液体丁苯嵌段共聚物;以SiCl4为偶联剂,对上述线型聚合物活性链进行偶联反应后得到星型液体聚丁二烯、星型液体丁苯渐变嵌段共聚物、星型液体丁苯嵌段共聚物。以GPC、红外分析法对其相对分子量及分子量分布、聚合物微观结构进行表征,分子量分布指数指数均小于1.2,分布较窄,聚丁二烯1,2结构含量在10~20%之间。以甲苯为溶剂,采用甲酸-过氧化氢原位法对上述液体丁苯聚合物进行了环氧化反应,得到线型环氧化液体聚丁二烯(ELPB)、星型环氧化液体聚丁二烯(Star-ELPB)、线型环氧化液体丁苯共聚物(ELSB)等,以1H-NMR法和化学滴定法测定了其环氧值。本文分别研究了以上述自制的各种线型、星型环氧化液体聚合物为偶联剂,以环己烷为溶剂,正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,四氢呋喃(THF)为调节剂的丁二烯均聚合、苯乙烯均聚合偶联反应规律。结果表明:对于丁二烯均聚合偶联体系,以线型环氧化液体聚丁二烯为偶联剂,其偶联效率随着偶联剂用量的增加而增大,相对臂数逐渐减少,平均臂数逐渐增加,分子量分布逐渐变窄;偶联效率随着THF用量的增加而降低,随着偶联温度及时间的增加而增大。以星型环氧化液体聚丁二烯为偶联剂时,偶联效率随着偶联剂用量的增加先增大后降低,偶联产物有两种;偶联效率在THF/n-BuLi(摩尔比)=1时,偶联效率最高。以线型环氧化液体丁苯嵌段聚合物为偶联剂,偶联效率随着偶联剂用量的增加而逐渐增加,分子量分布在环氧基团/n-BuLi(摩尔比)=0.6时最宽。对于苯乙烯均聚合反应,以线型环氧化液体聚丁二烯为偶联剂,偶联效率随着偶联剂用量而增加,当环氧基团/n-BuLi(摩尔比)为0.8时,偶联效率不再增加,分子量分布在环氧基团/n-BuLi(摩尔比)=0.6时最宽。以星型环氧化液体聚丁二烯为偶联剂时,偶联效率随着偶联剂用量的增加先增大后降低,偶联效率在THF/n-BuLi(摩尔比)=1时达到最高。