【摘 要】
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卟啉-多肽超分子的组装以及应用在最近几年内得到了快速发展,是一个新兴的前沿领域。相关研究表明,卟啉-多肽超分子组装结构的形成与其分子内和分子间相互作用力紧密相关,可
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卟啉-多肽超分子的组装以及应用在最近几年内得到了快速发展,是一个新兴的前沿领域。相关研究表明,卟啉-多肽超分子组装结构的形成与其分子内和分子间相互作用力紧密相关,可通过分子组装技术构筑具有特定结构和功能的超分子体系。而对卟啉-多肽类分子组装进行调控,开发卟啉-多肽类纳米材料,在生物传感、药物治疗等方面展示出巨大的应用潜力。因此,设计合成具有生物活性的卟啉-多肽化合物,通过不同手段调控其微观形貌,制备具有生物活性的纳米材料具有重要意义。本文采用液相合成的方法在卟啉环上引入氨基酸序列,合成了新型的卟啉-六肽化合物TPP-Ala-Ala-MV。通过HPLC进行了分离提纯,采用MALDI-TOF和~1H NMR对其进行了表征和分析,确认了其结构,并且对相关反应进行了优化。本文通过不同的手段(pH、溶剂、结合方式和磁力搅拌),研究了卟啉-六肽化合物在DMSO/水、HFIP/水和TMG/水体系中的自组装行为,达到形貌调控的目的。并且通过SEM、TEM、UV-vis、CD和XRD的表征对不同形貌变化进行了分析。研究结果表明,p H在1-12范围内,内部离子形式的不同改变了其静电相互作用,影响卟啉的聚集方式和多肽的β-折叠,使其在DMSO/水体系中形貌从纳米蜂窝向纳米花瓣和纳米纤维结构变化。有机溶剂具有不同的提供/接受氢键能力,进而影响多肽间的氢键相互作用,形成α-螺旋和β-折叠的自组装体。共价结合自组装体现出卟啉和多肽协同作用,非共价结合更多的体现出多肽间相互作用;磁力搅拌产生的剪切力更有利于形成均一稳定的自组装形貌。
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