目前,电化学分析方法作为重要的分析测试手段,在许多研究领域得到了广泛的应用与发展。而化学修饰电极,是电化学分析领域进行研究、应用与发展的最为重要的工具,它在提高电极的灵敏度、选择性、稳定性等方面具有其独特的优越性。对电分析化学来说,在方法学上,近年来暂无新的方法诞生,所以人们的注意力主要集中在新的化学修饰电极的构筑,以提高其伏安传感的灵敏度和选择性。为了获得性能优异的修饰电极,人们采用了许多新的材料和电极修饰技术。基于此思路,我们主要采用了如氨基酸、石墨烯、氧化石墨烯、碳纳米管等作为电极修饰材料,构筑了系列化学修饰电极以期改善其伏安传感的灵敏度、选择性和稳定性,并将之应用于重要药物分子的分析检测。论文主要包括以下几个方面的研究工作:(1)化学修饰电极的构筑与表征对电极进行电化学处理会改变电极表面的微观结构和表面元素分布状态,因此,我们研究了通过电化学处理的方法在电极表面引入含氧官能团之后,电极界面的电化学性能的变化以及表面基团变化。之后,以氨基酸、石墨烯、聚合物Nafion为修饰材料,采用电化学聚合、滴涂或两者结合的方法,制备一系列基于聚氨基酸、聚氨基酸/石墨烯、石墨烯-Nafion修饰电极,并对这些修饰电极进行电化学性能和表面形貌的表征,分析不同的修饰材料对电极界面的电化学性能的影响情况。最后,以化学氧化法制备了氧化石墨烯,并采用原位电化学还原的方法制备了电化学还原氧化石墨烯修饰电极和电化学还原碳纳米管掺杂的氧化石墨烯修饰电极,对电极界面进行表面形貌和电化学表征,初步比较了不同碳材料的电子传递性能差异。结果发现:玻碳电极表面含氧、含氮官能团的引入阻碍了探针铁氰化钾在电极表面的电子传递,而修饰在电极表面的石墨烯、碳纳米管等碳材料则能加速探针在电极表面的电子传递。(2)修饰电极在药物分析中的应用构建修饰电极的目的主要是为了提高工作电极伏安传感的灵敏度、选择性和稳定性,进而实现它们的分析应用。因此,我们详细研究了电活性药物分子在上述系列修饰电极上的电化学行为,并采用不同的电化学方法进行分析测定应用。首次探索了在电化学处理玻碳电极上中药活性成分药根碱的电化学行为,并研究了其电极反应机理,建立了中药金果榄中药根碱的电化学分析方法,为中药活性成分的分析测定提供一种新的分析方法;在充分研究了聚氨基酸、聚氨基酸/石墨烯、石墨烯-Nafion修饰电极界面的制备及表征的基础上,尝试将其分别应用于重要药物分子槐定碱、岩白菜素、可待因的电化学行为研究,以及实际样品中的分析测定;在比较了不同碳材料的电子传递性能差异的之后,将原位电化学还原氧化石墨烯修饰电极和原位电化学还原碳纳米管掺杂的氧化石墨烯修饰电极应用于吗啡、秦皮乙素、虎杖苷等药物的电化学分析测定,进一步拓展了石墨烯基修饰电极在药物分析方面的应用前景。结果表明,尽管电极表面修饰的含氧、氮官能团和聚合物阻碍了探针铁氰化钾在电极表面的电子传递,相比裸玻碳电极,以上相应修饰电极对研究对象的电化学响应、选择性均有显著的提高,进而提高了它们检测的灵敏度和准确性,并成功应用于实际样品的分析测定;而作为具有优异的电子传导性能和大的比表面积的石墨烯和碳纳米管,它们不仅加速了探针铁氰化钾在电极表面的电子传递,也促进了待分析对象在电极表面发生电极反应的速率,大的比表面积增加了待测物在电极表面富集量,增强了其电化学响应信号,提高了分析测定的灵敏度。