铝电解TiB2/C复合阴极用煤沥青的热处理与无机粒子改性研究

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论文在国家“86”计划和国家科技支撑计划项目的资助下,以制备高强、低电阻、耐渗透型TiB2/C复合阴极材料为目标,对粘结剂煤沥青进行热处理和无机粒子改性研究。考察了热处理温度、热处理时间、无机粒子种类及添加量对改性煤沥青结构与性能的影响,采用改性煤沥青作粘结剂制备TiB2/C复合阴极材料,研究了改性煤沥青对复合阴极体积密度、开孔率、电阻率、抗压强度和电解膨胀率的影响。获得的主要研究结果如下:(1)随着热处理温度的升高和热处理时间的延长,改性煤沥青的产率降低,软化点、粘度、结焦值和表观活化能增大。当热处理温度从200℃升高到400℃,改性煤沥青的结焦值从60.62wt.%增大到84.89wt.%。当热处理时间从0.5 h延长到4.0 h,改性煤沥青的结焦值从61.84wt.%增大到76.20 wt.%。(2)随着无机粒子添加量的增加,改性煤沥青的产率提高,结焦值增大。与同条件对比试样相比,无机粒子改性煤沥青的粘度和软化点降低,表观活化能减小。当添加量从2.5wt.%增加到15 wt.%, A12O3粒子改性煤沥青的结焦值从62.44wt.%增大到67.14 wt.%; TiB2粒子改性煤沥青的结焦值从62.26wt.%增大到67.38wt.%。当添加量为10 wt.%, TiB2较A12O3粒子改性煤沥青相比对比试样的表观活化能有更大降低,降低了16.29%。(3)随着煤沥青热处理温度的升高和热处理时间的延长,改性煤沥青粘结复合阴极的开孔率降低,体积密度和抗压强度增大,电阻率和电解膨胀率先降低后增大。当煤沥青热处理温度从200℃升高到400℃,复合阴极体积密度从2.24 g/cm3增大到2.39 g/cm3,开孔率从34.35 vol.%减小至27.22 vol.%,抗压强度从24.23 MPa增大到54.51 MPa。当煤沥青热处理时间从0.5h延长到4.0h,复合阴极体积密度从2.24 g/cm3增大到2.36 g/cm3,开孔率从35.11 vol.%减小至29.50 vol.%,抗压强度从25.77 MPa增大到43.18 MPa。煤沥青经过300℃下2h处理后,复合阴极的电阻率和电解膨胀率最小,相比原始煤沥青粘结复合阴极分别降低了13.63%和28.57%。(4)随着无机粒子添加量的增加,改性煤沥青粘结复合阴极的体积密度增大,开孔率降低,抗压强度先减小后增大;A12O3粒子改性煤沥青粘结复合阴极的电阻率先减小后增大,而TiB2粒子改性煤沥青粘结复合阴极的电阻率逐渐减小;另外,无机粒子改性煤沥青粘结复合阴极具有更低的电解膨胀率。当添加量从2.5wt.%增加到15 wt.%, A12O3粒子改性煤沥青粘结复合阴极的体积密度从2.244 g/cm3增大到2.265 g/cm3,开孔率从34.33vol.%减小至32.35 vol.%.TiB2粒子改性煤沥青粘结复合阴极的体积密度从2.254 g/cm3增大到2.302 g/cm3,开孔率从34.28 vol.%减小至32.00 vol.%.当添加量为10wt.%时,TiB2较Al2O3粒子改性煤沥青粘结复合阴极表现出更低的电解膨胀率,相比对比阴极降低了20.51%,此时其电阻率降低了5.63%,抗压强度提高了15.00%。
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