【摘 要】
:
类沸石咪唑骨架(ZIFs)材料在拥有金属有机骨架(MOFs)材料本身的优异特性的同时还具有类似于沸石分子筛的独特结构。以ZIFs为模板高温热解得到的衍生材料不但能够保持母体ZIFs的结构和优点,而且可以暴露出更多的金属活性位点,同时在稳定性方面也得到极大的改善,因此在催化方面引起了广泛关注。本文以同时含有金属、氮、碳元素的ZIFs晶体材料作为自牺牲模板,设计制备适用于芳香族硝基化合物液相催化加氢制
论文部分内容阅读
类沸石咪唑骨架(ZIFs)材料在拥有金属有机骨架(MOFs)材料本身的优异特性的同时还具有类似于沸石分子筛的独特结构。以ZIFs为模板高温热解得到的衍生材料不但能够保持母体ZIFs的结构和优点,而且可以暴露出更多的金属活性位点,同时在稳定性方面也得到极大的改善,因此在催化方面引起了广泛关注。本文以同时含有金属、氮、碳元素的ZIFs晶体材料作为自牺牲模板,设计制备适用于芳香族硝基化合物液相催化加氢制备芳胺反应的高效氮掺杂碳材料包覆型Co基加氢催化剂,以硝基苯液相催化加氢制备苯胺作为探针反应对催化剂活性进行了考察,并结合催化剂表征对其构-效关系进行了研究。本文首先采用室温搅拌法制备了结构规整、颗粒大小均一,且具有特定菱形多面体结构的ZIF-67材料,然后将其在N2保护下进行高温热解得到衍生Co@NC加氢催化剂。通过表征发现制备的Co@NC加氢催化剂在一定程度上保留了模板ZIF-67的结构,且由ZIF-67热解得到的Co@NC加氢催化剂为氮掺杂石墨碳包覆的钴纳米粒子结构。Co@NC催化硝基苯加氢反应结果表明,在800 oC下热解ZIF-67得到的衍生材料Co@NC-800具有最优的加氢催化活性,在T=90oC,PH2=2.0MPa下反应4h,苯胺收率可达到99%以上。结合催化剂性能和表征结果分析,认为Co@NC催化剂的高催化活性可能来源于氮掺杂石墨碳层与金属钴纳米颗粒之间的有效协同作用。在Co@NC催化剂研究基础上,同样采用室温搅拌法制备同时含有钴和锌两种金属的ZIFs材料(BMZIFs),然后将其在N2保护下进行高温热解得到Zn掺杂的Co-Zn@NC加氢催化剂。表征结果显示具有不同Co/Zn比例的xCo-yZn-BMZIFs材料的晶体结构、形貌和等温吸附曲线基本相同,但Zn的引入对BMZIFs晶体颗粒大小及热稳定性有很大影响,且随着高温热解过程中Zn的蒸发离去留下大量孔结构,导致制备的Co-Zn@NC材料比表面积增大。此外BMZIFs热解得到的Co-Zn@NC加氢催化剂仍为氮掺杂石墨碳包覆的钴纳米粒子结构,而Zn的加入有利于阻止单质Co在热解过程中的团聚。因此与制备的Co@NC催化剂相比,由xCo-yZn-BMZIFs衍生得到的xCo-yZn@NC在催化反应中表现出更为优异的催化加氢活性,其中以2Co-1Zn-BMZIF为前体在900 oC下热解得到的2Co-1Zn@NC-900作为催化剂时,在T=80oC,PH2=1.0MPa下反应2h,苯胺收率就可达99%以上。
其他文献
随着我国综合国力的不断增强,我国在航天领域的发展日新月异,航天技术的不断发展也促进了通信技术的不断进步。交换技术作为通信网络中的核心部分,支撑着整个通信网络的正常
[目 的]对Rüedi-Allgwer Ⅱ、Ⅲ型Pilon骨折患者采用外侧入路和后内侧入路进行治疗,观察两种手术入路的疗效。[方法]选取2016年9月~2018年10月我院接收的行手术治疗的Pilon骨
在适宜条件下,链格孢菌极易侵染营养物质丰富的葡萄及其制品,引起葡萄在运输、储藏过程中发生腐烂,并且产生链格孢酚(AOH)和链格孢酚单甲醚(AME)等多种链格孢毒素,危害人体健康。目前已有利用硅酸盐类矿物去除真菌毒素的研究,其中一类矿物海泡石是湘潭市特色矿物资源,其储量较大,无毒无味,具有高比表面积、多孔道结构和吸附位点丰富等优点。但目前大部分研究学者将海泡石应用在吸附重金属离子或废水中染料方面,利
将常见的烷烃催化氧化成为高附加值的产品仍然是当今工业中的重要任务,环己烷选择性催化氧化制KA油就是其中一个重要的化学转化过程。KA油(环己醇和环己酮)在工业上应用广泛,是生产尼龙6和尼龙66的重要中间体。然而,环己烷结构稳定,难以活化,而其产物KA油具有比其反应物环己烷更高的活性,容易发生过度氧化,因此很难保证环己烷氧化过程中同时拥有高转化率和对KA油的高选择性,工业上一般保持较低的转化率来实现对
研究背景 卵巢低反应(POR)是目前辅助生殖技术(ART)助孕过程中面临的常见棘手问题。随着高龄人群再生育需求的激增,POR患者在助孕人群中的占比逐年增加。2011年博洛尼亚标准
PBA工法(洞桩法)是地铁车站具有代表性的施工工法。它在继承浅埋暗挖法和盖挖法优势的基础上,以良好的地层适应性、施工灵活性、沉降影响小和不影响地面交通等诸多优势在地铁施工中得到了广泛应用。但目前洞桩法的理论研究还不完善,对于施工中的沉降和变形机理还不甚明确,因此,研究PBA工法施工的沉降和变形具有重要意义。本文主要以北京地铁某车站洞桩法施工为背景,基于拉格朗日有限差分原理,运用有限元分析软件Mid
目的:金纳米团簇(AuNCs)具有基于较高原子序数的X射线衰减特性以及基于强大量子限制效应的近红外荧光特性,可以同时实现CT和荧光双模态成像。此外,AuNCs本身作为一种简单且有效的纳米平台可用于构建多模态成像系统。镧系元素由于其高的原子序数,被证实可进行CT成像,可与金纳米簇产生协同增强CT成像效果;此外其T1增强效果可与AuNCs本身较高的密度分辨率和敏感的代谢信息综合互补。然而,目前多功能纳
目前全国多个城市大力发展轨道交通事业,地铁作为一种新型、高效、绿色的公共交通工具,在缓解大城市病中扮演着越来越重要的作用,尤其是在北京、上海这种几千万人口的大城市,地铁的存在不可或缺。我国目前已经有36个城市修建并开通了地铁,全国的地铁运营总里程总计达到了5033公里,北京现在地铁运营总里程为636.8公里,共有19条地铁运营线路,日客运量1241.1万人次,极大地缓解了北京的交通拥堵问。预计到2
目的:调查单中心腹膜透析患者肺动脉高压的患病率,探讨腹膜透析患者肺动脉高压与腹主动脉钙化之间的关系。方法:选取2016年1月至2018年12月在安徽医科大学第二附属医院肾脏内
研究目的:基于前列腺癌患者根治术后第6周PSA水平,并结合患者术后病理分期、术后Gleason评分以及切缘情况,建立起术后生化复发预测模型,并与经典的Kattan术后列线图的预测效