SET-LRP法合成丙烯酰胺类聚合物及其性能研究

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本文合成了具有星型结构的丙烯酰胺类均聚物和共聚物。采用单电子转移活性自由基聚合法(SET-LRP),以丙烯酰胺(AM),丙烯酸钠(AA-Na),2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)为单体,制备了丙烯酰胺均聚物(PAM)和AA-Na与AM的二元共聚物P(AM-co-AA-Na)以及AMPS与AM的二元共聚物P(AM-co-AMPS),并考察了不同反应条件对聚合反应的影响,具体内容如下:1、120±0.1℃下,以TREN、甲醛、甲酸为单体,合成了配体三(2-二甲氨基乙基)胺(Me6-TREN)。红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)分析结果表明,确定所得产物是目标产物。2、25.0±0.1℃下,以AM为聚合单体,单质铜(Cu)为催化剂,三(2-二甲氨基乙基)胺为配体,分别以氯仿和四氯乙烷为引发剂,水为聚合反应溶剂,采用SET-LRP法合成出了AM的均聚物。红外光谱(FT-IR)分析结果表明,确定所得产物是目标产物。3、25.0±0.1℃下,以氯仿为引发剂,AM为聚合单体,单质铜为催化剂,三(2-二甲氨基乙基)胺为配体,水为聚合反应溶剂,采用SET-LRP法合成出了AM与AA-Na的二元共聚物P(AM-co-AA-Na)及AM与AMPS的二元共聚物P(AM-co-AMPS)。红外光谱(FT-IR)分析结果表明,确定所得产物是目标产物。4、考察了均聚反应和二元共聚反应过程中氯化铜、催化剂铜粉用量、引发剂用量和反应温度等因素对聚合反应的影响。结果表明,转化率随着时间的增加呈线性增长,ln([M]0/[M])与反应时间也呈良好的线性关系,表现为一级动力学,说明该聚合反应具有活性聚合反应的特征。随着温度升高,单体的转化率升高,ln([M]0/[M])同样与反应时间呈现较好的线性关系,聚合物的相对分子质量呈现先增大后减小趋势。随着催化剂用量增多,单体的转化率和ln([M]0/[M])均出现先增大后减小的趋势,聚合物相对分子质量也呈先增大后减小趋势。随着引发剂用量的增加,单体的转化率增加,ln([M]0/[M])逐渐减小,聚合物相对分子质量逐渐降低。
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