含N^O配体的钯、镍、铜、钴配合物的合成、表征及催化降冰片烯聚合反应

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设计并合成4个新型的[N∧O]配体(L1-L4)及对应的8个钯、镍、铜、钴配合物(C1-C8),通过X-ray单晶衍射和红外光谱等表征测定其晶体结构;在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的活化下,系统研究了配合物C1-C8对催化降冰片烯(NB)聚合的催化活性的影响;具体优化聚合反应温度、MAO的用量(MAO/Pd)和NB 1单体浓度(NB/Pd)等3个聚合反应条件;最后对聚合产物聚降冰片烯(PNB)的结构和性能进行X-ray粉末衍射和热重等表征分析。主要的研究工作如下:1、设计并合成4个新型的[N∧O]配体(L1-L4)及对应的8个钯、镍、铜、钴配合物(C1-C8)。通过红外光谱(FT-IR)和核磁氢谱(H-NMR)对L1-L4和C1-C8进行分子式、官能团和结构表征分析;通过元素分析、质谱分析和单晶X-ray衍射分析进行了结构确认。2、在MAO的助催化作用下,系统研究配合物C1-C8对催化NB聚合的催化活性的影响并得出以下结论:钯配合物(C1、C6和C8)表现出了更高的催化活性,镍配合物(C2、C3和C7)次之;铜配合物(C4)和钴配合物(C5)的催化活性最低。3、以催化活性较高的钯配合物(C1、C6和C8)为主,具体优化并得到聚合反应温度(T=30°C)、MAO的用量(MAO/Pd=3000)和NB单体浓度(NB/Pd=20000)等3个聚合反应参数的最佳条件。在最佳条件下,配合物C1、C6和C8的催化活性分别达到 10.68×106 gPNB.molPd-1·h-1,9.75×106g gpNB.molpd-1·h-1和5.23×106g PNB·molpd-1·h-1。4、通过红外光谱(FT-IR)、X-ray粉末衍射、热重(TG)和扫描电镜(SEM)等仪器手段对聚合产物PNB进行结构表征分析,并用粘度法测得PNB的分子量为1.03×106 g/mol。
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