2-苯氧基丙酸配合物的合成、结构及其与DNA作用的研究

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以金属离子为模板,有机物为配体设计与合成结构新颖、性能独特的金属有机超分子配合物近年来已经成为配位化学、超分子化学、晶体工程交叉领域的热点。有机超分子配合物因其在光、电、磁、荧光、催化、抑菌等方面具有特殊的性能而备受化学工作者的关注。本文选取2-苯氧基丙酸为第一配体(HL, Hpopa, C9H10O3),邻菲啰啉(phen)或4,4’联吡啶(bipy)为辅助配体,设计合成了11种稀土和4种过渡金属配合物单晶,并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等方法分析确定了化合物的组成和结构,用热重分析对配合物的热分解情况进行了分析,测定了4种稀土配合物的荧光光谱,对4种化合物与DNA的作用进行了测定。(1)以2-苯氧基丙酸为第一配体,邻菲啰啉(phen)为辅助配体水热合成了11种稀土金属配合物单晶。用元素分析、红外光谱、热重分析表征了该系列配合物的组成,用X-射线单晶衍射分析方法确定了它们的晶体结构,结果发现,配合物1~11的结构通式都为[Ln (popa)3(bipy)] (Ln=La、Ce、Pr、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Yb、Y),它们的配位结构可以分为两种类型。化合物1~7(对应La、Ce、Pr、Gd、Tb、Dy、Ho七种金属离子)属于单斜晶系,属于异质同晶,中心稀土离子均为九配位;化合物8-11(对应Sm、Eu、Yb、Y四种金属离子)属于三斜晶系,也属于异质同晶,中心稀土离子均为八配位。在两种类型稀土配合物里,邻菲啰啉(phen)分子皆以两个氮原子与稀土金属离子以二齿螯合进行配位。(2)以2-苯氧基丙酸为第一配体、4,4’-联吡啶(bipy)辅助配体用溶液法合成了四种过渡金属配合物12-15(对应Mn、Co、Ni、Zn)单晶。X-射线单晶衍射分析测定了这4种过渡金属配合物结构,结果表明他们均为配位聚合物,皆属于单斜晶系,它们的结构简式分别为:[Mn(popa)2(bipy)]n (12), [Co(popa)2(bipy)]n(13)[Ni(popa)2(H2O)2(bipy)]n·2nH2O (14), [Zn(popa)2(bipy)]n·2nH2O (15), (bipy = 4,4’-bipyridine)。其中(12)与(13)属异质同晶。(3)测定分析了四种稀土金属配合物5(Tb)、6(Dy)、8 (Sm)、9 (Eu)的荧光光谱。其中配合物5(Tb)与9(Eu)具有比较强的荧光发射。(4)用溴化乙锭荧光探针测试分析了HL和三种配合物5 (Tb)、9 (Eu)、14 (Ni)与DNA的作用。实验结果表明在生成配合物后,其插入DNA双螺旋碱基对的能力明显增强。其原因可能是配合物中含有刚性比较强的芳香苯环和邻菲啰啉。
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