共轭微孔聚合物(Conjugated Microporous Polymers,CMPs)是一种具有高比表面积、化学稳定和热稳定性优异的有机微孔聚合物。CMPs孔道具有可设计性,通过设计具有催化活性位点的有机单体可合成出具有催化活性的CMPs。本论文以有机配体侧链嫁接功能基团为策略,选择2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(2,2,6,6-tetramethylpiperidineoxyl,TEMPO)作为催化活性基团,通过与三种不同构型的芳香炔偶联,合成出四种TEMPO自由基修饰的CMPs,并将其作为醇选择性氧化的催化剂,研究催化性能。研究内容可分为如下三个部分:(1)将4-氨基-TEMPO嫁接到2,5-二溴苯甲酸或2,5-二溴对苯二甲酸侧链,分别合成出TEMPO自由基修饰的有机单体N-(2,2,6,6-四甲基哌啶)-2,5-二溴-苯甲酰胺和N,N’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶)-2,5-二溴-对苯二甲酰胺;合成出三种不同构型的芳香炔,分别为四面体构型的四(4-乙炔基苯)甲烷、轴对称的1,3,6,8-四乙炔基芘和1,1,2,2-四(4-乙炔基苯基)乙烯。利用核磁共振谱(NMR)、高分辨质谱(HRMS)、红外光谱(FT-IR)和电子顺磁共振谱(EPR)研究上述分子的结构信息。(2)通过Sonogashira-Hagihara偶联反应,将N-(2,2,6,6-四甲基哌啶)-2,5-二溴-苯甲酰胺与四(4-乙炔基苯)甲烷、1,3,6,8-四乙炔基芘和1,1,2,2-四(4-乙炔基苯基)乙烯组合,合成出CMP-1-TEMPO、CMP-2-TEMPO和CMP-3-TEMPO三种TEMPO功能的CMPs,以及将N,N’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶)-2,5-二溴-对苯二甲酰胺与四(4-乙炔基苯)甲烷组合,合成出双TEMPO自由基CMP-1-(TEMPO)2。利用扫描电子显微镜(SEM)、粉末X-射线衍射(PXRD)、红外光谱(FT-IR)和电子顺磁共振谱(EPR)等表征手段研究CMP-1-TEMPO、CMP-2-TEMPO、CMP-3-TEMPO和CMP-1-(TEMPO)2的形貌、组成和结构特征。(3)以5-羟甲基糠醛(5-HMF)转化为2,5-二甲酰基呋喃(2,5-DFF)为模型反应,探究上述四种催化剂的最佳反应溶剂、反应时间,研究上述催化剂的稳定性、循环利用性能以及底物适应性。研究结果表明上述四种CMPs-TEMPO催化剂均可将5-HMF高效、高选择性催化氧化成2,5-DFF,催化反应后,未能通过EPR检测反应液中的游离TEMPO自由基,表明CMPs-TEMPO催化剂具有优异的稳定性;但循环性能测试表明经过3次使用后,催化剂性能有所下降。此外,将底物拓展到各种一级芳香醇、二级芳香醇、脂肪醇、杂原子醇,通过调整反应时间,上述CMPs-TEMPO催化剂均可将各种醇选择性氧化成相应的醛或者酮,表明CMPs-TEMPO具有优异的底物普适性。