无氢条件下精制粗糠醛到2-甲基呋喃于硅酸铜衍生的Cu0/Cu2O·SiO2位点

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纤维素中的多聚戊糖成分进行酸处理后可以得到糠醛,然后由糠醛衍生得到的2-甲基呋喃具有优良的燃烧性能且可作为汽油添加剂。在本论文中,我们报导了在完全无外源气氛条件下,以纯硅酸铜为前驱体制备的活性位上220oC下反应2h后糠醛100%转化且2-甲基呋喃的收率达90%。甲醇作为原位供氢源,其生成的氢气纯度高达92%,几乎无CO可避免金属活性位的中毒。单独的以及物理混合的Cu0/Cu2O对甲醇与糠醛共活化反应几乎无活性,但硅酸铜样品经氢气还原后得到表面物种为界面结构的铜基催化剂对甲醇脱氢和糠醛加氢脱氧都有催化活性。从糠醛转化到2-甲基呋喃的串联反应中的反应网络包括糠醛的加氢和糠醇的氢解以及2-甲基呋喃的环加氢和开环副反应。动力学实验以及Matlab数据模拟实验表明合理的控制反应温度、反应时间和产氢量对高选择性的得到2-甲基呋喃是非常重要的。最终,含水量为10wt%的粗糠醛溶液在相同的催化条件下也可以被高选择性的转化到2-甲基呋喃(收率值为87.9%)。
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