β-甘露糖是许多天然产物和天然多聚糖(例如甘露聚糖,糖脂和N-连接的糖蛋白)的重要结构单元。这类含有β-甘露糖结构单元的物质在细胞内信号的传导,蛋白质折叠和免疫应答的生物活性中发挥着重要作用。不仅如此,有些在临床医学上广泛应用的抗生素也含有β-甘露糖苷的结构片段。因此立体选择性构建β-甘露糖苷具有十分重要的意义。β-甘露糖苷的立体选择性构建是糖化学中具有挑战性的难题之一,原因在于:1)在吡喃环构象中由于端基的异头效应,在热力学α-甘露糖苷化合物更稳定;2)由于甘露糖2位C-O直立键的立体位阻作用,在糖基化反应时,受体从甘露糖供体的端基β-位进攻受阻,从而不利于β-甘露糖苷的构建。在本文研究中,我们发展了一种利用4位酰基基团的远程参与以及C4取代基立体位阻效应相结合的策略来构建β-甘露糖苷。通过将常规的甘露吡喃糖4C1构象转化成2,6-内酯的桥环构型来实现C4位远程酰基参与及立体位阻效应。该糖基供体可通过3步反应快速大量地合成得到,并且可与伯醇,仲醇和叔醇受体进行糖基化反应形成高立体选择性的β-甘露糖苷。更重要的是,利用该β-糖基化反应我们可以快速构建β-甘露酸衍生物和β-甘露糖醇衍生物。此外,我们利用该策略成功合成了三糖的天然产物。