铜表面级蚀剂分子的表面增强拉曼光谱及电化学研究

来源 :上海师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xxxmcu1
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
由于具有导电、导热能力以及卓越的机械可塑性,金属铜被广泛在工业上应用。然而在一些腐蚀性离子如Cl-存在的腐蚀溶液中,铜容易受到腐蚀。在众多铜的防腐方法中,最有效的是在铜表面覆盖有机缓蚀剂。目前有关铜的缓蚀剂研究众多,研究重点主要集中在缓蚀剂的防腐性能上,有关缓蚀剂与铜作用机理的研究尚少。本论文就着眼于探讨缓蚀剂分子在金属表面的吸附构型和防腐能力的关系。自组装单分子膜(Self-assembledmonolayers,SAMs)是在基底表面形成可控的、均一整齐的分子层的技术,该技术为研究缓蚀剂在金属表面的构效关系提供了一个理想的模型。(SurfaceEnhancedRamanScattering,SERS)是一种可用于探究缓蚀剂分子吸附行为的高灵敏检测技术。SERS能够提供丰富的分子振动信息,便于研究缓蚀剂分子吸附结构,探讨缓蚀剂分子与金属基底间的相互作用。电化学交流阻抗谱方法(ElectrochemicalImpedancespectroscopy,EIS)作为一种无损、灵敏的检测技术,被广泛用作缓蚀剂性能的评估。电化学极化曲线(Electrochemicalelectrochemicalpolarizationcurve)能够提供金属腐蚀速率和缓蚀剂防腐效率等信息,也是缓蚀研究中的一种重要手段。本文将SAMs,SERS与电化学技术联用,研究甲基咪唑(MMI)等缓蚀剂分子与金属表面的作用机理,并评价其缓蚀性能。根据以上设想,本论文从以下几个方面展开:   1.考察了卤素离子种类(Cl-、Br-、I-)及浓度对于甲基咪唑(MMI)在铜电极表面的表面增强拉曼光谱(SERS)的影响。当MMI组装浓度为1×10-5M时,加入0.1MKCl溶液能得到清晰的MMI的SERS光谱。而当组装浓度为1×10-7M时,加入饱和KCl溶液也可以得到MMI的SERS光谱。结果表明,对于此类体系其他卤素离子(Br-、I-)对于MMI的SERS信号同样有增强作用。   2.利用SERS,EIS和电化学极化曲线技术研究了2-氨基-5-(4-吡啶)-1,3,4噻二唑(4-APTD)自组装分子层在铜表面的构型与防腐性能。修饰4-APTD分子后的铜电极的EIS谱图拟合为R(Q(RW))(CR)。电化学极化曲线表明,4-APTD分子膜对金属铜具有良好的防腐性能,其防腐效率可以达到93.1%。SERS研究证明4-APTD分子以C2,N3和N12原子为位点以斜躺的方式吸附在铜电极表面。电化学原位SERS证明了,当电位由-0.2V到-0.6V的过程中,4-APTD分子的吸附构型发生了改变。   3.通过EIS,电化学极化曲线和SERS讨论了4-甲基-4H-3-巯基-1,2,4-三氮唑(MTTL)在铜表面的自组装分子层的电化学缓蚀性能。修饰MTTL分子后铜电极的EIS机理通过R(QR)(QR)(CR)等效电路拟合。电化学极化曲线实验结果表明MTTL的防腐效率可达到81.1%。SERS实验证明MTTL分子以倾斜的构型通过S6和N2原子与铜表面产生强烈的相互作用,并且在-0.5V电位下,存在只以S6为位点的吸附过渡态。   4.EIS和电化学极化曲线证实,修饰甲基咪唑(MMI)后铜表面的防腐性得到了改善。修饰MMI后铜电极的EIS原理与等效电路R(Q(RW))(CR)一致。电化学极化曲线实验结果表明MMI对铜的防腐效率可达到91.2%。SERS结果证明,MMI自组装到铜表面并与之产生强烈作用,表现为以S6和N2原子为位点稳定吸附在表面。原位电化学SERS表明,电位由0到-1.6V变化时,MMI分子膜的稳定性随之改变。
其他文献
天然产物7-苯基-4,6二庚炔-1,2-二醇是兰州大学植物化学研究所王锐等人于2009年从三叶鬼针草中分离得到的,并且确定了该天然产物的相对构型。而天然产物Schweinfurthinol是Tamboue Helene等人于2000年从非洲樱桃橘中分离出的,但该天然产物的绝对构型没有给出,这两个化合物具有相似官能团,都属于含有多个羟基具有手性中心的天然小分子化合物。本文分为两个部分介绍了这两个化合
以聚乙二醇作为分散剂,选用柠檬酸凝胶燃烧法制备Er,Yb:(LuGd)2O3陶瓷粉体。通过对制备的粉体进行XRD和SEM测试得到粉体制备的最佳工艺条件:Gd3+掺杂摩尔分数为35%,煅烧温度为1
碳量子点具有合成简单、成本低、化学稳定性和光稳定性好、无闪烁荧光、细胞毒性低、生物相容性好、激发和发射光谱可调等优点,特别是在生物传感、化学分析和环境监测等实际应用中具有很好的应用前景。本文旨在应用一步水热法(叶酸、抗坏血酸、谷胱甘肽做为碳源)合成荧光碳量子点,基于合成的碳量子点表面多含有羟基、氨基等易与重金属离子结合的基团,从而致使荧光颜色改变或猝灭。此外我们也对碳量子点在纸质传感器、细胞成像、
学位
携带翻译后修饰的天然蛋白质和赋予人造功能的非天然蛋白质工具的合成,在现代生物医学及药物科学研究中具有重要意义。因此,发展高效的化学全合成方法,得到更大更复杂的蛋白质是
综合使用量子化学计算方法、动电位、吸附量测定和红外光谱表征等手段,结合单矿物、人工混合矿浮选,研究了铝土矿浮选脱硅螯合捕收剂HCDA。基于捕收剂为异极性分子的结构特征
稀土合金磁性薄膜材料因具有优良的磁记录、磁存储、高磁能的特征,成为了新材料的研究热点。研制兼具优良磁性能和耐蚀性能的稀土合金薄膜,并开发制备条件温和且低能耗的制备技