【摘 要】
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固体推进剂是固体发动机的动力源。在固体推进剂中添加燃速催化剂,是提高推进剂燃速,降低压力指数以及改善推进剂燃烧性能的行之有效的方法之一。纳米氧化铅是改善双基固体推
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固体推进剂是固体发动机的动力源。在固体推进剂中添加燃速催化剂,是提高推进剂燃速,降低压力指数以及改善推进剂燃烧性能的行之有效的方法之一。纳米氧化铅是改善双基固体推进剂中常用的一种调节固体推进剂弹道性能的燃速催化剂。但是纳米氧化铅在制备中存在易团聚难分散的问题,为了解决这一问题,研究者利用碳纳米管巨大比表面积的优点,在纳米氧化铅的制备过程中添加碳纳米管,使得纳米氧化铅相对均匀的分散于碳纳米管上。同时碳纳米管本身也具有较好的催化效果,所以PbO/CNTs对推进剂具有双重催化效果,优于纯纳米氧化铅或纯碳纳米管的催化效果。本论文以碳纳米管为载体,以可溶性硝酸铅或者醋酸铅为催化剂前驱体,利用化学沉淀法将铅的氢氧化物均匀负载到碳纳米管表面,再经高温锻烧处理,得到高度分散的PbO/CNTs复合燃速催化剂。在制备过程中,首先对碳纳米管进行化学修饰,并通过红外光谱法对修饰后的碳纳米管进行了相对定量的表征,结果表明最佳工艺条件如下:混酸氧化的最佳氧化时间是1h,最佳氧化物料比是2 g CNTs:100ml混酸(浓硝酸与浓硫酸的体积比为1:1),最佳反应温度为125℃;用100 ml浓硝酸氧化2 gCNTs时,常温下最佳氧化时间是24 h。其次,采用浓氨水在碳纳米管上沉积Pb(OH)2,并对负载后的纳米管进行锻烧,得到目标产物。通过XRD评价了酸处理后的碳纳米管以及PbO/CNTs复合催化剂的晶型结构,发现所制备的复合催化剂的活性物种主要是纳米氧化铅和铅。通过SEM和TEM观察酸处理后的碳纳米管和PbO/CNTs复合催化剂的微观表面形貌和粒径尺寸,发现酸处理后的碳纳米管有断裂现象,负载纳米氧化铅后碳纳米管上出现许多黑色颗粒,通过Mapping证明黑色颗粒为纳米氧化铅,说明纳米氧化铅已成功负载于碳纳米管上。利用物理吸附分析了 PbO/CNTs复合物的比表面变化,从64 m2.g-1降低到38 m2.g-1。采用络合滴定法测定了 PbO/CNTs复合催化剂的Pb含量最大值为64%。利用正交实验确定PbO/CNTs复合催化剂的最佳制备工艺条件为CNTs与Pb(OAc)2·3H20的质量比为1:2,反应pH值为9,最佳煅烧温度为450℃。利用DSC分析了 PbO/CNTs复合催化剂对固体推进剂主组分AP、RDX、HMX的热分解作用,发现复合物对AP和RDX具有明显的催化效果,对HMX催化效果不明显。最后,在最佳制备工艺条件下制备了每组20 g的PbO/CNTs复合物,每组复合物的Pb含量为59.80%。
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