【摘 要】
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钌多联吡啶聚合物因具备可调控的氧化还原特性、光物理性质及其光化学性质,因而在化学发光、光化学治疗、太阳能电池和生物检测等领域有着广阔的应用前景。重主族金属卤化物
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钌多联吡啶聚合物因具备可调控的氧化还原特性、光物理性质及其光化学性质,因而在化学发光、光化学治疗、太阳能电池和生物检测等领域有着广阔的应用前景。重主族金属卤化物由于独特的结构敏感性在变色材料、光电转换等方面引人注目。将光化学活性的钌配合物引入重主族金属卤化物体系,有望实现功能互补、协同优化,构筑高性能的变色和光电转换材料。以光化学活性分子对重主族金属卤化物以杂化方式进行功能化修饰的研究目前尚处于起步阶段,其变色、光电转换机理尚需深入研究,开展其复合杂化的结构和性能研究对开发新型光电功能材料具有很好的理论意义。基于此思路,本文将钌/2,2’-联吡啶、钌/邻啡咯啉、钌/三联吡啶配合物阳离子及吩嗪有机功能分子与重主族金属(锑、铋、铅)的卤化物在溶剂热的条件下进行复合,合成得到14个功能杂化分子,利用X-射线单晶衍射确定结构,并对其进行了红外光谱、紫外-可见漫反射表征,其分子式如下:结构分析表明,在钌配合物阳离子导向下,金属卤化物表现为零维到一维的多样的结构化学特性。化合物7、8、11为较为少见的异卤素化合物,化合物12为具有2.2 nm带宽的Pb/I纳米带,还首次将Se引入卤化物框架。吸收光谱测试表明,由于光化学活性物质的引入,拓宽了吸收谱带。14个化合物均表现出光致发光行为。化合物1和6具有优良的可逆热致变色,变色温度分别是170 ℃和130 ℃。本文工作可为新型功能杂化材料的合成提供了理论依据。
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