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金属氧簇化合物因其具有特殊的催化性能、抗病毒活性以及光电磁性质而受到人们的长期关注，合成新颖结构的金属氧簇化合物已引起了化学工作者的极大的兴趣。国内外对含第五主族金属元素（Sb，Bi）的金属氧簇化合物的研究工作相对较少。本论文在系统地对国内外文献总结的基础上，用水溶液法和水热法，合成得到了十种新的含锑、铋的金属氧簇化合物。它们大体可以分为两类：具有框架结构的锑钼酸盐（Ⅰ， Ⅱ， Ⅲ）NaSbMoO5 （Ⅰ）KSbMoO5 （Ⅱ）Na4Sb12Mo5O35 （Ⅲ）含锑（铋）的杂多酸盐的金属氧簇化合物（Ⅳ- Ⅹ）Na5.7H1.3SbMo3V3O21Cl3.2.7H2O （Ⅳ）K3HSbV3Mo3O21.9H2O （Ⅴ）K1.5H3Sb1.5MoO9·2H2O （Ⅵ） (NH4)2H2.5Sb1.5MoO9·H2O （Ⅶ）Na2H1.5Sb0.5W5.5O19.1.5H2O （Ⅷ）Co2.5[BiCoW10O35(H2O)3].27H2O （Ⅸ）Na3H2[Ce3(H2O)18Bi2W22O76].23H2O （Ⅹ）其中化合物（Ⅰ）、（Ⅱ）和（Ⅲ）具有二维和三维的框架结构的锑钼酸盐，化合物（Ⅳ）和（Ⅴ）为锑钼钒酸盐，这是比较罕见的，化合物（Ⅵ）和（Ⅶ）为具有笼状结构的锑钼酸盐，化合物（Ⅷ）、（Ⅸ）和（Ⅹ）为含XW9（X＝SbⅢ（化合物Ⅷ）；X＝BiⅢ（化合物Ⅸ和Ⅹ））单元的夹心化合物。在对这些单晶结构测定和表征基础上，还通过红外光谱、拉曼光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、热重分析和X-粉末衍射等手段对所合成的化合物进行了研究；最后，我们从量子化学的角度对化合物（Ⅰ）和三种簇阴离子[Bi2Co2W20O70(H2O)6]10-、[Sb2Mo6V6O42] 8-和[Sb6Mo4O36] 18-进行了赝势计算，并讨论了它们的成键性质和反应活性中心。