对预定结构的分子构筑及预期功能的金属配合物的定向组装(晶体工程)是当今合成化学面临的最具有挑战性的课题之一。本文主要通过探索金属配合物自组装的方法，寻求其中的规律，实现了一系列过渡金属离子M(ⅠorⅡ)的分子构筑及功能配合物的控制组装。此外，结合配合物的晶体结构分析，对配合物结构与性能进行了深入探讨。全文共分六章：第一章介绍分子构筑及功能配合物的定向组装方面的研究背景，提出了相关科学问题。第二章设计合成一个特殊的双Cp-“arms”二茂铁分子3-BPFA，通过操纵这两个“arms”基团，系统地研究了其和一系列不同过渡金属离子的组装反应，构筑了一系列不同结构的分子，调查了关于“arms”因素及更为复杂Cp-“arms”的构型变化与结构之间的关系。为将来进行类似双“arms”分子的组装奠定了基础。第三章通过设计固定配位模式的有机配体dcphcz，并与不同阴离子的金属Ag(I)盐进行组装，在配体结构固定的情况下研究阴离子对最终组装结构的模板效应。从而达到配合物定向组装的目的。第四章设计更多点配位并带有良好发光性质的角度有机配体tppda，利用其和不同金属离子组装，构筑了一系列不同的分子“建筑”。讨论了这种配体结构对最终组装的可控性影响。通过这种控制特定角度和利用柔性“间隔基”成功实现了定向螺旋化合物的可控组装。第五章基于二吡啶胺为配位单元而设计的有机配体及其与金属Ag(I)盐的超分子构筑。通过C-H…O氢键作用，实现了从1-D链到带有开孔通道3-D网络的组装。通过线性配体和金属Ag(I)的组装实现了一个少见的螺旋化合物的构筑。第六章对本论文工作的总结、结论与展望。