【摘 要】
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波包的理论和有关概念性质在1926年开始建立.1987年,A.H.Zewail和他的实验小组完成了第一个化学反应过渡态飞秒尺度的pump-probe光谱实验,标志着飞秒化学的创立.同时也是人类
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波包的理论和有关概念性质在1926年开始建立.1987年,A.H.Zewail和他的实验小组完成了第一个化学反应过渡态飞秒尺度的pump-probe光谱实验,标志着飞秒化学的创立.同时也是人类真正“看到了”分子波包的运动.在该论文中,首先将波包动力学应用于对化学反应相干控制理论的研究.引入了不同反应通道的相互作用项,弥补了早期相干控制理论的缺陷.通过对相干激光的频率和强度的调节,实现对态-态反应的控制.在对CH<,3>I光解离反应的模拟中,产额比I/(I+I<*>)最大可以从2﹪调节到74﹪.相类似的IBr的光解离反应中,Br+<*>/(Br+Br<*>)的最大可调控范围也达到了9﹪~94﹪.从而实现了对反应主产物的有效控制.其次,该论文发展了飞秒脉冲激发动力学光谱理论.提出了振动驰豫的波包表象公式,应用于模型体系,得到了时间分辨荧光光谱的基本特征.在连续波条件下,该理论可以还原到经典的光谱理论.此外,该论文中也讨论了此波包动力学理论论应用于荧光亏蚀谱的情况.理论计算准确再现了荧光亏蚀谱的基本特征.文中讨论了温度和入射脉冲强度比对荧光亏蚀谱信号的影响,升高温度会导致亏蚀减弱.当温度从OK上升到273K时,亏蚀的强度下降了4﹪左右.另一方面,探测脉冲的强度增强可以提高亏蚀的强度.在273K和OK时,当脉冲强度比从1:2下降到1:1,亏蚀的强度分别下降6﹪和9﹪.最后,论文讨论了DNA上的电荷传递.
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