MCM-41负载双齿膦钯(O)配合物的合成及其在有机合成中的应用

来源 :江西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:S20090908
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
从工业易得的γ-氨丙基三乙氧基硅烷出发,经与MCM-41缩合固载,制得氨基功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-NH2),后者再与二苯膦基甲醇缩合,制备得到双膦功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-2P)。MCM-41-2P依次与PdCl2反应,接着用水合肼还原,首次设计合成了新型的MCM-41负载双齿膦钯(0)配合物(MCM-41-2P-Pd(0)),用XRD、XPS和元素分析等方法对其结构进行表征。研究MCM-41-2P-Pd(0)催化芳基卤化物和共轭烯烃的Heck芳基化反应性能。研究结果表明,在催化量的MCM-41-2P-Pd(0)存在下,芳基碘化物及带有吸电子取代基的芳基溴化物与苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺等共轭烯烃的芳基化反应能顺利进行,高立体选择性、高产率地生成相应的偶联产物。在催化量的MCM-41-2P-Pd(0)和三苯基膦存在下,不活泼芳基溴化物也能与共轭烯烃顺利进行偶联反应,经过较长反应时间后也能以良好的产率、高立体选择性地生成了相应的偶联产物。在催化量的MCM-41-2P-Pd(0)存在下,以哌啶为碱,CuI为助催化剂,芳基碘和各种端炔的Sonogashira偶联反应能顺利进行,高产率地生成相应的双取代乙炔。研究MCM-41-2P-Pd(0)催化芳基卤化物和芳基硼酸的Suzuki偶联反应性能。研究结果表明,在催化量的MCM-41-2P-Pd(0)存在下,以K2CO3作为碱,二氧六环为溶剂,芳基碘化物和芳基硼酸偶联反应在80℃能顺利进行,高产率地生成联苯类化合物。芳基溴化物和芳基硼酸的偶联反应在100℃也能顺利进行,以较好的产率生成了相应的联苯类化合物。研究MCM-41-2P-Pd(II)催化芳基卤化物和苯胺、正丁醇的Heck羰基化反应性能。研究结果表明,在催化量的MCM-41-2P-Pd(II)存在下,各种不同的芳基碘化物都能和苯胺或正丁醇进行酰胺化或丁氧基羰基化反应,且产率较高。在催化量的MCM-41-2P-Pd(II)和三苯基膦存在下,不活泼芳基溴化物也能与苯胺或正丁醇进行酰胺化或丁氧基羰基化反应。研究MCM-41-2P-Pd(0)催化芳基碘化物和端炔的羰基化Sonogashira偶联反应性能。研究结果表明,在催化量的MCM-41-2P-Pd(0)存在下,在室温、CO(1 atm)条件下,以Et3N作为碱,含供电性子取代基的碘代芳烃与各种端炔的羰基化Sonogashira偶联反应能顺利进行,且产率较高。以NH3作为碱,THF为溶剂,含吸电子取代基的碘代芳烃仅能与苯乙炔进行羰基化Sonogashira偶联反应,且产率较低。该新型负载钯催化剂在上述反应中均易与产物分离,回收利用多次后其活性基本不变。
其他文献
从人、机、料、法、环、测6方面讨论了化学分析中质量控制手段,结合分析化学实验室多年的实践经验提出了具体的质量控制措施,对如何保证分析结果的准确性和可靠性进行了详细
道德教育是使社会道德内化为公民个人品德的重要手段,有效的道德教育能够使公民形成对道德品质的信仰并且在活动中自觉地遵守,而培养一个有什么样道德的人是在进行道德教育之
从2007年零起步,中国P2P网贷行业在野蛮生长中不断壮大,但随着P2P网贷平台倒闭、跑路事件频发,其中的风险问题也不断暴露,而大数据的运用能有效预测出借款人的信用风险。本文
本文分析了完善直属海事系统预算管理的现实诉求,结合直属海事系统项目预算管理现状,论述阻碍直属海事系统项目预算管理水平提升的因素,提出应从5个方面改进项目预算管理,提
目的 研究抗凝血酶 -Ⅲ (AT-Ⅲ )、凝血因子Ⅷ活性 (Ⅷ :C)、纤维蛋白原 (FIB)、D -二聚体 (D -D)四项血凝指标在妊娠中的变化 ,探讨其在妊高征诊断和预防中的价值。方法 血
目的观察探讨临床护理路径在泌尿系结石护理中的应用价值。方法选取我院收治的泌尿系结石患者260例,随机分为对照组和观察组(每组130例),对照组患者给予常规护理,观察组患者
目的探讨植入式静脉输液港在肿瘤化疗患者中的并发症原因及护理体会。方法选取2015年11月至2017年11月我院收治的接受植入式静脉输液港的肿瘤化疗患者45例作为本次研究的观察
液晶弹性体是一种特殊的高弹体,非交联型液晶聚合物经适度交联并在各向同性态或液晶态显示弹性的聚合物称为液晶弹性体。它是随着科学的发展和技术的进步以及人们研究的深入,
配读训练意在有效融合课内外资源,优化与丰富学生课外阅读,提升学生综合阅读能力。其基本形式是采取"1"加"X"的方法。配读训练将教师的阅读指导延伸到课外,使学生得到更多、
综述了近几年国内外对常见的打印材料如环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯及不饱和聚酯等树脂的改性研究。分析比较了国内外在光固化树脂方面的发展趋势,对国内发展存在的问题进行