水中一些有机杂环化合物的合成研究

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自从Breslow发现了水可以作为有机反应的溶剂以来,以水作为有机反应溶剂的报道相继出现,如Claisen重排、Aldol缩合、Diels-Alder反应、Michael加成反应、亲核加成、亲核取代、氧化还原反应、自由基反应和有机光化学反应等。水相中的有机合成反应越来越成为有机化学研究的热点。这主要是由于水是一种价廉、易得、无污染的绿色溶剂,它完全克服了有机溶剂有毒、易燃、易爆、易挥发等缺点,具有有机溶剂无可取代的优越性,可减少对环境的污染。以水作为有机反应溶剂的合成方法是一种绿色的有机合成方法。 本文在总结本研究室近期研究工作的基础上,继续开展新的研究课题,拓宽其研究领域。主要工作如下: 超声辐射下,以芳醛、丙二腈和巴比妥酸为原料,于水中合成了7-氨基-5-芳基-6-腈基-1,5-二氢-2H-吡喃[2,3-d]嘧啶-2,4(3H)-二酮。此方法具有操作简便、反应条件温和、收率较高等优点。水作为反应介质,价廉、安全、对环境友好。 二芳叉环己酮(或二芳叉环戊酮)和丙二腈在十六烷基三甲基溴化铵(HTMAB)的催化下,于水中加热搅拌合成了4H-吡喃衍生物。此方法具有操作简便,催化剂价廉易得、对环境友好、可回收重复使用等优点。 分别以十二烷基苯磺酸(DBSA)、十六烷基三甲基溴化铵(HTMAB)、四丁基溴化铵(TBAB)、四乙基溴化铵(TEAB)和十二烷基硫酸钠(SDS)为催化剂,对苯二甲醛和5,5-二甲基-1,3-环己二酮(或1,3-环己二酮)为原料,于水中合成了双吡喃类和双四酮类化合物。该方法操作简便、产率较高、条件温和,而且对环境友好。 以醛和β-萘酚为原料用两种方法分别合成了14-芳基或14-烷基-14-H-二苯并[a,j]氧杂蒽,即:(1) 十二烷基苯磺酸(DBSA)催化水中加热合成法。(2) 对甲基苯磺酸(PTSA)催化无溶剂条件下微波辐射合成法。 十六烷基三甲基溴化铵(HTMAB)催化,苯亚甲基苯乙酮和丙二腈在水中加热回流合成2-芳酰基-1,3,5-三芳基-4,4-二腈基环己醇。此方法操作简便、产率较高、条件温和、对环境友好。
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