麦草碱提取液中LCC的分级分离及其结构特性研究

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麦草碱提取掖中含有丰富的木质素-碳水化合物复合体(LCC)。本文成功建立了系统定量的从麦草碱提取液分级分离LCC的方法。采用碱性硝基苯氧化(NO)、臭氧解、Smith降解、CP/MAS 13C-NMR谱和TG/DTA等分析方法,对LCC中木质素特性、碳水化合物特性及酚类物质特性进行了系统深入的表征。研究主要结果如下:1、建立了溶剂-超滤联合分级分离麦草碱提取液中LCC的方法。得到了三种高得率、高纯度的LCC级分:富含木质素LCC、水不溶LCC和水溶性LCC。2、中空纤维管式超滤对水溶性LCC中钠滤盐及低分子量物质(<1000)的去除效果好,适合于水溶性LCC的分离。红外光谱图、13CP/MAS NMR谱和化学分析方法均表明,分离出的各LCC级分是真正的LCC。3、常温碱提取液中各LCC级分的木质素含量及其组成差异很大。富含木质素LCC中约55 %的木质素是缩合型木质素,水溶性LCC和水不溶LCC中90 %以上的木质素是非缩合型木质素。LCC中非缩合型木质素含量越高,β-O-4结构含量就越高。各LCC级分中β-O-4立体结构化学无明显的差异。富含木质素LCC中以醚化键联接的具有α-羰基的G和S单元含量很高,且非醚化5-5’单元、β-β单元和β-5单元的含量及热稳定性较水溶性LCC和水不溶性LCC的高。4、常温碱提取液各LCC级分中的糖基主要是木糖、阿拉伯糖和半乳糖,占总糖含量的40 %-60 %。富含木质素LCC中半纤维素的分支度较水不溶LCC和水溶性LCC中的高。富含木质素LCC的主链还原性末端基含量较水溶性LCC和水不溶LCC的低。而水溶性LCC和水不溶LCC中主链木聚糖中C2或C3位置上取代基含量较少。5、碱提取温度的升高使得提取液中各LCC级分的得率降低,木质素含量及其缩合程度升高,使得水不溶LCC中赤式β-O-4结构与苏式β-O-4结构含量的比值减小。在高温碱提取过程中,有新的葡萄糖-木质素复合体和葡萄糖醛酸-木质素复合体生成。6、碱提取温度的升高对提取液各LCC级分中木质素与中性糖之间的联接键无明显影响。碱提取温度的升高使得富含木质素LCC中木糖非还原性末端基的数量减少,使得木糖还原性末端基与木质素之间,糖醛酸与木质素之间有新的L-C键生成,而还原性末端基特性几乎未发生变化。7、常温碱提取液富含木质素LCC中酚类物质总含量较水不溶LCC级分和水溶性级分中的高。碱提取温度的升高使得各LCC级分中酚类物质总含量降低。研究发现香草醛和香草酸在木质素和碳水化合物之间起“桥梁”联接作用。
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