燃煤电厂SCR催化剂的失活及再生机理的实验研究

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选择性催化还原技术(SCR)是我国燃煤电厂目前使用最普遍的烟气脱硝技术。SCR催化剂的失活与再生机理的研究对于保证SCR反应系统的安全经济运行、促进火电机组的环保排放具有重要意义。本文以国内某燃煤电厂失活SCR催化剂为研究对象,研究其失活原因,采取不同再生方式对失活催化剂进行处理,然后对再生后催化剂进行表征实验,分析再生对催化剂的影响。本文在实验室模拟某燃煤电厂SCR脱硝装置,考察了温度、氨氮比(NH3/NOX)、空速(AV)、O2浓度对新鲜和失活催化剂脱硝性能的影响。结果指出,失活催化剂的NOX转化率随温度、氨氮比、空速、含氧量的变化趋势与新鲜催化剂基本一致,但是除脱硝效率明显降低外,脱硝效率的转折点均提前,表明失活催化剂对温度、氨氮比、空速、含氧量的适应能力降低,不能更好的适应实际电厂反应条件的变化。通过BET、XRD、XRF、FTIR、XPS等表征方式分别对新鲜和失活催化剂比表面积、相态、元素组成、微观基团及活性组分价态进行实验研究,分析失活催化剂表面的微观性能和表面沉积物情况。结果指出,燃煤电厂催化剂的失活是多种原因共同作用造成的,主要包括硫酸盐(CaSO4、NH4HSO4等)形成的微孔堵塞,少量碱金属中毒等。催化剂失活后,催化剂表面的酸性和氧化还原能力都下降。针对催化剂的失活情况,本文分别采取超声波水洗、稀硫酸清洗及不同温度的硫化的方式对失活催化剂进行再生处理实验。实验结果表明,所有再生方式都能使失活催化剂的活性提高,其中稀硫酸清洗和水洗后硫化的再生效果更好。超声波水洗和稀硫酸清洗可以洗去催化剂表面大部分的铵盐和CaSO4等物质,且酸洗能够增加类似于Bronsted酸性质的酸性位,使催化剂脱硝活性提高,在250℃以上时的脱硝效率达到新鲜催化剂的水平。另外,比较几种硫化方式,450℃硫化后强酸性位点的酸性进一步增强,这使得450℃硫化后的催化剂活性在380℃达到新鲜催化剂活性以上。
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