熔融固相聚合法合成聚乳酸的工艺研究

来源 :天津工业大学 | 被引量 : 8次 | 上传用户:ziyufenyang
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聚乳酸(PLA)具有较好的化学惰性、易加工性、生物相容性和生物降解性,在体内可逐渐降解为二氧化碳和水,对人体无毒、无积累:由它制成的纤维抗张强度高、柔软性好,是一种很有应用前景的生物降解材料。但由于目前这类聚合物通常采用价格很高的丙交酯通过开环聚合而得到,因此其价格很高,致使其应用受到很大限制。 本课题为降低聚乳酸的成本、扩大其应用范围,以D,L-乳酸为原料,采用熔融—固相缩聚法合成聚乳酸,研究了催化剂的类型、催化剂的用量、反应温度和反应时间等反应条件对产物分子量的影响,找出了最佳反应条件并对实验工艺进行了优化。熔融聚合反应的最佳条件为:SnCl2为催化剂,用量为0.5%质量分数;反应温度为180℃,适当减小体系压力,氮气保护下反应7.5小时,进行熔融聚合。得到聚乳酸的粘均分子量为84383。采用熔融聚合的产物进行固相聚合,其最佳条件为:在氮气保护下逐步分段升温,过程为130℃时控温5小时,继续升温,在145℃时控温10小时;总的反应时间为15小时。产物的最高粘均分子量为303779,达到固相聚合前的3.6倍。使用了IR、1HNMR、13CNMR、DSC及TG对熔融聚合和固相聚合产物的理化性能及应用性能进行了表征。由于D,L-乳酸的结晶性能差,本文又采用L-乳酸为单体,利用熔融—固相聚合的最佳合成条件合成了粘均分子量为325857的L型聚乳酸(PLLA)。以PLLA为原料,对聚乳酸熔融纺丝—热拉伸工艺进行了初步实验,为通过熔融纺丝方法制备聚乳酸纤维提供了依据。
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