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自从发现金催化剂在低温下能催化CO氧化反应以来,由于其特殊的催化性能而受到人们广泛关注。目前,纳米金催化剂的研究主要集中于气固相催化氧化方面,而在液相反应中的研究较少。通过氧化还原反应来实现有机化学品合成反应是比较有挑战性的课题,本文以液相中催化氧化乙二醛为乙醛酸为探针反应,系统研究了制备条件对金催化剂催化液相氧化反应活性的影响。
本文采用不同方法制备了金催化剂,考察了制备方法、金的负载量、载体的种类、焙烧温度及反应时间、反应温度、反应溶液pH值、催化剂用量等因素对乙二醛空气液相氧化制乙醛酸反应性能的影响,将紫外分光光度法和化学分析法结合应用于乙二醛和乙醛酸的检测,确定了最佳反应条件。实验结果表明,以活性炭为载体采用固定化凝胶法制备的单金属纳米金催化剂,当焙烧温度为200℃,金负载量为3%,在反应温度为50℃,反应时间为8h,反应溶液pH值为7.7的条件下进行乙二醛催化氧化制备乙醛酸时,催化剂性能最佳,乙二醛转化率为28%,乙醛酸选择性为35.5%,产率为9.9%。在此基础上,进一步以炭为载体制备了Au-Pd双金属催化剂,考察了双金属催化剂对乙二醛催化氧化的反应性能。研究发现在相同反应条件下,Au-Pd双金属催化剂最佳反应时间为20h,此时乙二醛转化率为58.9%,乙醛酸产率达到了13.7%,明显优于单金属催化剂。采用XRD、XPS、BET和AAS等表征研究了纳米金催化剂的组成、结构与活性组分的化学形态,并与其催化活性相关联,探讨了催化剂的活性物种以及反应机理。