【摘 要】
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金属有机纳米材料具有组成和结构明确且可调控、易于修饰改性、生物相容性好等优点,被广泛用于生物医药领域。然而,金属有机纳米材料难以实现精准高效的癌症治疗,且会对正常
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金属有机纳米材料具有组成和结构明确且可调控、易于修饰改性、生物相容性好等优点,被广泛用于生物医药领域。然而,金属有机纳米材料难以实现精准高效的癌症治疗,且会对正常组织和器官产生毒副作用。设计刺激响应性的纳米材料为解决上述问题提供了一条新思路,在肿瘤微环境(TME)的特定刺激下,纳米粒响应性解组装释放药物分子,在肿瘤位点发挥疗效,而在正常生理条件下保持稳定低活性,从而提高疗效,降低毒副作用。研究TME的特点之后,本论文设计了两种响应性的金属有机纳米载药材料,从单一酸响应到TME的弱酸、过氧化氢(H2O2)、谷胱甘肽(GSH)共响应,提高响应敏感性,最终实现了肿瘤细胞的选择性治疗。具体的研究内容如下:(1)合成了金属有机层状材料ZIF-L,经过调节反应条件制备了尺寸更小、更薄的纳米级金属有机层NZIF-L,分别担载化疗药DOX和聚集诱导发光(AIE)染料 TCPE,得到 DOX@NZIF-L 和 TCPE@NZIF-L。载体 NZIF-L 在中性条件下稳定存在,在弱酸性条件下响应性分解,从而快速释放出所担载的药物分子。制备的DOX@NZIF-L和TCPE@NZIF-L能够被细胞快速内吞,并分别实现细胞杀伤和生物成像。(2)通过一步配位自组装合成了配位聚合物纳米粒Fe-IBDPNPs。在正常生理条件下,Fe-IBDPNPs稳定存在且无光活性。在弱酸、H2O2、GSH的刺激作用下,纳米粒在癌细胞内迅速响应性解组装,光照条件下,解离出的IBDP光敏剂产生大量活性氧(ROS)杀死癌细胞,实现激活型光动力治疗(PDT)。这种TME响应性激活光动力效果的Fe-IBDP NPs实现了肿瘤细胞高光毒性、正常细胞低毒的选择性治疗。
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