钛合金表面微波合成纳米羟基磷灰石涂层及性能研究

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在医用钛合金表面制备羟基磷灰石(Ca10(PO46(OH)2,简称HA)生物涂层,可以将HA良好的生物活性与钛合金良好的力学性能结合起来,是一种优良的骨骼和牙齿的修复及替代材料,已获临床的广泛应用。微波加热是一种完全区别于常规加热的加热方式,具有整体加热、加热效率高,容易得到纳米晶粒、安全无污染等优点。目前,国内外采用溶胶-凝胶(sol-gel)法+微波合成HA涂层的研究还鲜有报道。本文将sol-gel法与微波相结合,在医用Ti6Al4V表面成功合成了纳米HA涂层,系统研究并优化了溶胶制备工艺和微波合成工艺,分析了界面结合机理。通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、划痕测试仪、及细胞黏实验对涂层的相结构、微观形貌、结合强度及生物性能进行了全面的研究。选择浓度分别为1mol/L和0.5mol/L的Ca(NO32·4H2O和P2O5为前驱体制备溶胶,并在制备过程中滴加氨水调节pH至8,可得到稳定性好、纯度高的溶胶。正交试验结果表明,微波合成工艺参数对结合强度的影响按大小排序为:气氛中氧含量>保温时间>合成温度。适中的氧含量(10.5%)、适中的温度(600℃)以及90min的保温时间为最佳的微波合成工艺,可得到结合强度较高的纳米HA涂层。界面的结合机理分析。涂层与基材的界面由三部分构成,两侧分别为HA涂层与Ti6Al4V基材,中间为基材表面的氧化膜。在微波合成的初始阶段,致密的氧化膜和基材间的结合强度远高于HA涂层与氧化膜间的结合强度。在微波的作用下,由于氧化膜的吸波能力很强,氧化膜在微波合成过程中将会产生较多的热量,这些热量一方面促进了靠近界面处的HA涂层的烧结,提高了HA涂层与氧化膜的结合强度。另一方面,使氧化膜厚度的增加,导致其与基材间的结合强度逐渐降低。氧化膜的厚度有一个临界值(记为Tc),当厚度达到或接近Tc时,界面处得到最高的结合强度。相关工艺参数(气氛中的氧含量、合成温度或保温时间)决定了得到的氧化层的厚度。正交试验结果表明合成工艺参数中同时具有适中的氧含量(10.5%)、适中的合成温度(600℃)及较长保温时间(90min)能使氧化膜厚度最接近于Tc,得到较高的界面结合强度。涂层的生物性能实验。从细胞黏附及铺展实验可以看出纳米HA涂层对成骨细胞产生了明显的接触诱导作用,比光滑的Ti6Al4V表面更有利于成骨细胞的黏附及生长。在Ti6Al4V基材表面构建纳米HA涂层有利于提高材料的生物性能。
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