当前人们对钆的配位化合物很感兴趣,这是由于它们可以作为临床诊断和生物医学研究中的核磁共振成像的造影剂。因为裸露的钆离子有毒,它要应用到有机体里需要结合多种配位体形成络合物,这些配合物通常含有最少一个与钆离子相配位的水分子。因此知道钆离子和配位水分子之间的相互作用是必须的。本文运用密度泛函理论,对钆水化物的结构和热力学性质进行理论研究。论文主要包括以下两部分:（1）用密度泛函理论方法研究了气相和水溶液中Gd（H₂O）_n³⁺ （n = 8,9）化合物的结构和相对稳定性,其中水溶剂效应利用极化连续介质方法结合多种溶质空腔模型进行模拟。气相计算得到的化合物结构与实验观察结果一致。计算结果表明,在气相中9配位Gd（H₂O）₉³⁺比8配位Gd（H₂O）₈³⁺稳定,而在水溶液中稳定顺序刚好相反,这一结果不依赖于计算中采用的空腔模型种类,而且也与实验结果吻合。最后,通过采用各种空腔模型计算Gd³⁺离子的水合自由能,并与实验值比较,发现当化合物只包含第一层配位水分子时,UA0、UAHF及UAKS空腔模型最适合研究Gd³⁺离子在水溶液中的性质。（2）在BLYP（fock-35）/MWB28/aug-cc-pvtz理论水平上研究钆水合离子Gd（H₂O）₈,9³⁺在真空和水溶液中的结构和相对稳定性。比较这两种理论水平上得到的几何结构和热力学稳定性。我们得出优化后的几何构型的对称性保持不变,平均的Gd–O键长基本相同但在BLYP（fock-35）/MWB28/aug?cc?pvtz水平上得到的Gd–O键长更接近实验值。在这两种理论水平上分析钆水合离子的稳定性,得到无论哪种空穴类型气相中九配位水合离子比八配位的稳定,但溶液里则是八配位更稳定。此外,依据钆离子标准水合自由能的实验值确定空穴类型的可靠性时我们发现当只明显考虑第一配位层时在BLYP（fock-35） /MWB28/aug-cc-pvtz水平上UA0、UAHF/UAKS和Pauling空穴适合描述钆离子的水合物。不过在B3LYP/CEP-31G/6-31++g（d,p）水平上只有UA0、UAHF和UAKS空穴最适合分析钆水合离子。最后在这两种理论水平上研究水溶液中钆离子的热力学性质都表明包含溶剂效应很重要。