聚乙烯是目前产量最大的高分子材料,其中Phillips铬系负载型催化剂是生产聚乙烯最重要的催化剂之一。为了进一步深入研究其活性中心的状态和聚合过程机理,本文利用高分辨的固态29Si NMR和固态1H NMR,加入魔角旋转(MAS)技术和交叉极化(CP)技术,对载体硅胶表面分别以单独(single)、成对(geminal)的形式结合的硅羟基进行了表征和对比,得出结论1)铬源化合物可以和geminal形式的硅羟基在120℃下反应；2)铬源化合物的负载会阻碍更高温度下single形式硅羟基的反应。并以此构建了5个Phillips铬系负载型催化剂的分子模型,采用密度泛函理论计算方法,对聚合反应链引发、链增长和链转移的过程进行了计算机模拟,链引发阶段根据环状机理,在反应中存在最低能量交叉点(MECP),在该点自旋态从一开始的五重态窜越为三重态,接着在三重态下完成引发过程；链增长和链转移根据Cossee机理进行,其中还发现链转移可以有两种方式完成；本文通过对这5个模型反应能垒值以及NBO电荷和主要物种结构参数的分析总结,得出在链引发阶段,硅羟基的引入会对催化剂体系造成不利的影响,而在链增长和链转移阶段,硅羟基反而会降低反应进行的能垒。