甲烷临氧自热重整反应双金属催化剂的合成、表征及性质研究

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甲烷重整制氢能源是目前热门课题之一。它主要包括甲烷部分氧化重整,甲烷二氧化碳重整。但甲烷部分氧化重整反应在催化床层中存在热点并且甲烷和氧气的混合物容易发生爆炸,因此甲烷部分氧化难以得到工业应用。近年来甲烷二氧化碳重整制合成气引起全世界和产业界的广泛关注,但该反应是强吸热反应,能耗大并且催化剂易于积炭,因此该工艺过程亦难得到工业应用。甲烷部分氧化与甲烷二氧化碳重整耦合制合成气不存在甲烷部分氧化与CO2重整的缺点,而且由于实现了(部分)热耦合即自热,有效地抑制了甲烷部分氧化反应中热点的形成和CO2重整反应中的积炭问题,并且对于产物H2与CO的比例可以进行调变。本文以传统的Ni/Al2O3催化剂的为基础,添加了微量贵金属Pt加以修饰,考察了Ni+Pt催化剂的催化活性的同时,分别以γ-Al2O3、ZrO2、SiO2为载体设计不同的催化剂为研究对象,以甲烷二氧化碳临氧自热重整反应制合成气为目标反应,利用自行设计的固定床反应器活性评价装置,对不同载体的单、双金属催化剂的催化活性进行比较,研究载体、活性组分含量、反应温度、原料气配比以及前驱体对催化剂性能的影响,并使用XRD、BET、TPR、TG等测试方法对催化剂进行详细的结构解释,探讨了催化剂活性与组成结构之间的关系。研究结果表明,微量贵金属Pt的添加可以极大地提高了Ni基催化剂的活性和稳定性,双金属催化剂的活性随着活性组分含量的升高而变强;温度也是影响催化剂的活性一个重要因素,温度越高,催化剂的活性越好,由于合金的作用,导致单金属催化剂受温度的影响比双金属催化剂要大;与ZrO2载体体相比,使用γ-Al2O3、SiO2为载体制备的催化剂活性更低。研究成果揭示了活性组分与载体之间相互作用的强弱是影响催化剂性能的重要因素。
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