抗盐驱油聚合物PPSA的结构、性能及与表面活性剂的相互作用研究

来源 :成都理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:gift19852003
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作者所在课题组自制表面活性大单体(SMA),并且以SMA、丙烯酰胺(AM)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、疏水单体(AH)为单体,采用自由基胶束法合成了具有良好抗盐性能的四元共聚物PPSA,研究了PPSA的粘弹性能。本文在此基础上,改进了原来的合成参数,获得了溶解性能和溶液性能更好的四元共聚物PPSA;探讨了PPSA的溶液性能、驱替性能以及与不同类型表面活性剂的相互作用;系统地研究了PPSA溶液的分子尺寸和微观缔合结构,揭示了聚合物溶液宏观性能与分子结构、溶液微观结构之间的关系。PPSA表现出优异的盐增稠性能,在30℃时,1.5g/L和2g/L PPSA在无盐溶液中的表观粘度分别为34mPa·s和49mPa·s,在NaCl浓度为30-90g/L范围内表现明显的盐增稠行为,90g/L时溶液粘度达到最大,分别为446mPa·s和1064mPa·s,而且表现出优异的抗Ca2+性能,在CaCl2浓度170g/L时,溶液表观粘度最大,1.5g/L PPSA为442mPa·s。在经过一次耐温测试的受热和剪切作用后,PPSA有明显的热增稠现象,在80℃下,2g/L PPSA的溶液表观粘度仍为112mPa·s,表现出良好的抗温性能。PPSA表现为明显的假塑性流体,随着剪切速率的增大,溶液表观粘度发生明显下降。在盐溶液中,聚合物分子链由于剪切作用而变得更加伸展,聚合物溶液表现出较好的剪切回复性。在相同的注入浓度时,PPSA具有比HPAM明显更高的阻力系数和残余阻力系数,呈现出良好的驱替性能。PPSA浓度为1.3g/L时,阻力系数为20,残余阻力系数为7.1,而HPAM在同样浓度时,阻力系数为4.2,残余阻力系数为2.6。将PPSA浓度降为1.2g/L时,阻力系数与残余阻力系数仍然有14.5和5.8。而HPAM在同样浓度时,阻力系数和残余阻力系数只有3.3和1.9。通过五种不同类型的表面活性剂与PPSA盐水溶液相互作用研究发现,表面活性剂对溶液表观粘度和复合体系表、界面张力有着显著的影响。结果表明,对于阳离子、阴离子和非离子型表面活性剂,阴离子型表面活性剂对复合体系表观粘度的影响最大。在SDBS浓度为0.8mmol/L时,复合体系表观粘度达到最大,为771mPa·s。阳离子对复合体系表、界面张力的影响最大,但在复合时易发生相分离。结果表明,PPSA/SDBS复合体系具有良好的增粘性能和表、界面活性。以芘为探针,采用紫外光谱法研究了PPSA在溶液中的疏水微区结构。在无盐水溶液和90g/L NaCl盐溶液中,随着PPSA浓度的增加,溶液吸光度增加。当PPSA浓度较低时,由于Na+的屏蔽作用较强,芘探针在盐溶液中的吸光度均低于其在无盐水溶液中的吸光度,当PPSA浓度高于临界浓度时,溶液中缔合作用增强,溶吸光度急剧增大。随着NaCl的加入,PPSA盐溶液的吸光度由于分子链发生收缩而下降。随着NaCl浓度的增加,Na+与PPSA侧链C-O发生络合,疏水微区尺寸增大,溶液吸光度明显增加。当NaCl浓度过大时,溶液中疏水缔合结构由于缔合作用过强结合紧密,溶液吸光度仍然增加,表观粘度却缓慢减小。CaCl2浓度对PPSA盐水溶液吸光度的影响规律与NaCl相似,但由于Ca2+与PEO络合作用更强,聚合物在CaCl2盐溶液的吸光度比在NaCl盐溶液中更高。PPSA表现了与线型疏水缔合丙烯酰胺共聚物不同的耐温机理,随着温度的升高,PPSA链上PEO与水形成的氢键被破坏,溶液疏水作用增强,溶液的吸光度增大,但溶液粘度却发生下降。采用动态光散射法研究了PPSA在盐水溶液中的流体力学半径分布,结果表明,PPSA溶液均为多分散体系。在低浓度时,粒子的流体力学半径Rh多分布于单分子链区,为60–176nm,而且随着PPSA浓度的增大,粒子流体力学半径向大颗粒缔合区移动,0.7g/L PPSA在3g/L NaCl溶液中的平均流体力学半径为348nm。当NaCl浓度为90g/L,随着PPSA浓度的增加,因超分子缔合结构的形成,Rh急剧增大。1.5g/L PPSA在不同NaCl浓度的盐溶液中流体力学半径的分布区域相似,但随着NaCl浓度的增加,PPSA在Rh大的缔合区的数量增加。粒子流体力学半径对散射角有较大的依赖性,散射角对PPSA多分散系数和粒子的流体力学半径的影响较大。采用静态光散射测定一系列浓度PPSA在不同散射角度下的散射光强,采用Berry拟合得到PPSA重均分子量(Mw)为5.6×106g/mol,回转半径(Rg)为165nm,第二维利系数(A2)为7×10-6cm3.mol/g2。采用原子力显微镜观察表明,PPSA在溶液中形成了独特的超分子结构,进一步揭示了PPSA分子链束在盐水溶液中的构象伸展。PPSA浓度为0.5g/L时,PPSA分子链束直径在300-900nm之间,高分子链束结构排列规整。随着PPSA浓度的增加,高分子链束直径增大。当PPSA浓度为1.5g/L时,PPSA分子链束直径明显增大,约为3.8-5.4μm。
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