由多齿四氮唑衍生物配体构筑的多孔金属—有机骨架的合成,结构及性质研究

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金属-有机骨架化合物因其独特的结构可调控、特殊的拓扑结构以及在气体存储及分离、荧光探针、生物载药等领域的潜在应用引起了人们的广泛关注。现今四氮唑基团因其具有多齿配位模式,可形成结构多样及特殊的结构正被越来越多的人用于金属-有机骨架化合物的构筑。本论文利用新型的四氮唑衍生物配体1,3,5-苯三四氮唑(1,3,5-benzenetristertrazolate, BTT3-)与不同金属在不同条件下得到了6种配合物。研究表明:在合成金属-有机骨架材料过程中,金属盐与有机配体的配比是至关重要的因素。此外,我们还研究了部分配合物的磁性和N2吸附性质。具体内容如下:1、利用1,3,5-苯三四氮唑与金属锌和锰盐在水热条件下合成了两种互为同构的化合物, [Zn3(BTT)(μ3-OH)3] (1), [Mn3(BTT)(μ3-OH)3] (2)。这两种化合物都是基于四核由μ3-OH和金属原子构成的金属氧簇的三维网络结构。值得关注的是,在结构中含有四核金属氧簇由金属原子连接而成的二维层状结构,而这些二维层状结构式相互平行的,并由BTT配体柱撑形成三维网络结构。我们还研究了化合物1的固态荧光性质和化合物2的磁性。2、利用非手性的1,3,5-苯三四氮唑配体与过渡金属钴在溶剂热条件下得到了具有手性的三维孔道化合物, [Co2(BTT)(OH)(H2O)5]·5CH3OH·6DMA (3)。化合物3具有(10,3)-a网络拓扑结构包含大的螺旋孔道17.43 ,且含有高达79%的有效溶剂体积。我们还研究了该化合物的磁性和N2吸附性质。3、利用1,3,5-苯三四氮唑配体和过渡金属Zn在溶剂热条件下,得到三个化合物:[Zn(HBTT)]·2DMA (4), [Zn2(BTT)(OH)(H2O)]·CH3OH·3DMA (5), [Zn(DMA)6][Zn6(HBTT)6]·CH3OH·5DMA·6H2O (6)。化合物4是基于(3,6)-连接的具有一维菱形孔道的三维微孔网络结构。化合物5是基于(4,4)-连接的具有单臂纳米管孔道的三维网络结构。化合物6是基于(3,6)-连接的具有哑铃型的介孔笼的三维网络结构。值得注意的是,这三种化合物是在相同溶剂环境下以不同金属盐和BTT配体配体得到的。虽然化合物4和6的网络拓扑连接是一样的,但由于BTT配体的配位模式不同,而导致它们的结果也大不相同。
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