某些含氮杂环化合物的ECL行为及其机理研究

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含氮杂环化合物是一类具有环状结构,且成环的原子除碳原子外,还有氮原子的化合物。含氮杂环化合物具有很高的生物活性,已被广泛用于农药与药物制剂中。一些含氮杂环化合物在动植物体内还起着重要的生理作用,如我们熟悉的碱基、血红素、叶绿素等。目前对于含氮杂环化合物的电致化学发光研究还较少见于报道。这类化合物的ECL行为研究对于研究生物反应中电子转移、中间体稳定性及相关产物都具有非常重要的意义,进而有助于揭示生物小分子的氧化机理。本文开展了某些含氮杂环化合物的ECL行为研究,在此基础上提出了某些含氮杂环化合物的氧化机理,与此同时建立了快速灵敏检测某些含氮杂环化合物的流动注射-电致化学发光检测手段。论文的内容包括以下四章:第一章进行文献调查和综述,主要介绍ECL的原理与应用、含氮杂环化合物的ECL行为研究、ECL机理的研究方法,简单介绍了光谱电化学方法的原理与应用,本课题拟开展的研究内容、意义、及相关原理介绍。第二章开展一些含氮五元杂环的FIA-ECL行为研究。主要内容包括流动注射电解池的设计、流动注射-电致化学发光系统的构建。这种自制的ECL薄层流动池特点:死体积小、灵敏度高、稳定性好、易于拆卸安装。它既可同时用于进行FIA-EC及FIA-ECL检测,还可作为HPLC的ECL检测池。考察了最优实验条件,并在最优条件下,建立了一种灵敏简便的检测3-甲基吡唑的FIA-ECL方法,探讨了几种含氮五元杂环化合物的ECL机理。第三章研究几种含氮六元杂环的FIA-ECL行为,研制了一种新型的FIA-ECL检测池,可方便的与MPI-E型电化学发光检测仪联用。运用紫外可见光谱电化学方法对胞嘧啶、胞嘧啶核苷酸、胸腺嘧啶的ECL机理进行研究,提出了三者可能的ECL机理。第四章研究了几种含氮稠杂环的FIA-ECL行为。观察腺嘌呤、腺嘌呤核苷酸及鸟嘌呤的光谱电化学行为,对它们的氧化过程中所产生的中间产物及相应的产物进行研究。结合ECL和UV-vis-SEC两方面的实验结果,分别研究了它们的ECL机理。
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