β晶成核剂邻苯二甲酸锌的制备及其对聚丙烯性能的影响研究

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(β晶型聚丙烯(β-PP)比α晶聚丙烯(α-PP)具有更优异的韧性和更高的热变形温度,广泛应用于日用品、家居电器、汽车及排水管领域,如何生产稳定的β-PP日益成为人们关注的重点。而添加β晶型成核剂,是目前制备β晶型聚丙烯最有前景且高效可靠的方式,所以开发稳定、高效高选择性的β晶成核剂已经成为β-PP改性领域研究的热点。首先,本文通过溶液法成功合成出邻苯二甲酸锌(PAZn(Solution)),并发现其在聚丙烯中具有β晶成核效果,但是其在聚丙烯中分散不均,团聚明显,导致成核效率较低,基于此我们提出在挤出加工过程中原位制备邻苯二甲酸锌(PAZn(In situ))的思想和方法,并系统研究两种方法制备的邻苯二甲酸锌对等规均聚聚丙烯(iPP)成核效果的影响。结果表明,在添加量为0.2wt%时,PAZn(Insitu)与PAZn(Solution)的抗冲击强度均达到最大值,相比于空白iPP分别提升了 215%和151%。在成核效率和β晶型选择性方面原位制备方法也显示出了其特有的优势,0.05 wt%的PAZn(In situ)诱导的β晶含量(kβ值)可达0.95;而对于PAZn(Solution),在其最优添加浓度下(0.05wt%),kβ仅为0.64。通过透射电子显微镜(TEM)、能谱分析(EDS)得知,原位制备的PAZn(In situ)在聚丙烯体系中具有更好的分散性,颗粒尺径小且均一,解释了 PAZn(In situ)具有更高成核效率的原因。其次,研究了 PAZn(Insitu)及PAZn(Solution)对嵌段共聚聚丙烯(PPB)成核效果的影响。当成核剂的添加浓度为0.2wt%时,PPB/PAZn(Insitu)常温冲击强度和低温冲击强度相比空白PPB分别提高了 359%和107%,而PPB/PAZn(Solution)则分别提高了 302%和101%。PAZn(In situ)对PPB韧性改善效果略优于PAZn(Solution)。在成核效率和β晶选择性方面两种制备方法显示出了明显的差异,当添加浓度为0.1 wt%时,PAZn(In situ)与PAZn(Solution)诱导的β晶含量都基本上达到最大值,kβ分别为0.97和0.80。PAZn(In situ)在 0.05-0.8 wt%浓度范围内,kβ 均保持在 0.96 以上;而 PAZn(Solution)在 0.05-0.8 wt%浓度范围内,kβ逐渐降低直至接近0。表明在PPB体系,PAZn(In situ)是一种高效稳定的β晶型成核剂。利用Mo法研究PPB体系非等温结晶动力学,PPB/PAZn(In situ)的F(T)值小于PPB/PAZn(Solution),也表明PAZn(In situ)在PPB体系中具有更好的成核效果。最后,探索了结晶成核剂对高熔体强度聚丙烯(HMSPP)基体性能及发泡性能的影响。差示扫描量热仪(DSC)测试表明,成核剂均可以消除实验室基于长支链接枝制备的HMSPP的双结晶峰现象,而对商业化的HMSPP品种WB260体系却没有产生明显的影响。力学性能方面,成核剂对HMSPP体系的刚性及韧性都没有明显的影响。发泡性能的测试表明,成核剂的加入可以有效调控HMSPP体系的泡孔直径,泡孔尺寸可达到50μm以上,发泡倍率至少提高2倍以上,均可以得到高发泡倍率的泡沫产品。
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