【摘 要】
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质子导体固体氧化物燃料电池(H-SOFC)因其特有的优势近年来得到广泛研究,然而阴极材料的缺乏在很大程度上限制了它的商业应用。由于H-SOFC的工作温度趋向于往中低温发展,开发在较低温度下具有高性能的阴极材料是H-SOFC大型商业化的关键目标。本文选择了两种典型的氧离子-电子混合导体BaCoO3和BaFeO3对其进行掺杂改性并做出对比研究,旨在开发三重导电阴极的同时对这两种材料的特性进行综合全面的
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质子导体固体氧化物燃料电池(H-SOFC)因其特有的优势近年来得到广泛研究,然而阴极材料的缺乏在很大程度上限制了它的商业应用。由于H-SOFC的工作温度趋向于往中低温发展,开发在较低温度下具有高性能的阴极材料是H-SOFC大型商业化的关键目标。本文选择了两种典型的氧离子-电子混合导体BaCoO3和BaFeO3对其进行掺杂改性并做出对比研究,旨在开发三重导电阴极的同时对这两种材料的特性进行综合全面的研究与分析,制备了Ba Co0.8Zr0.1Yb0.1O3和Ba Fe0.8Zr0.1Yb0.1O3两种钙钛矿材料并将其运用于单电池上,对材料进行了一系列必需表征,对单电池的形貌、结构、性能进行了测试与分析。本文研究方法和结果如下:(1)通过溶胶凝胶法制备了钙钛矿氧化物BCZYb和BFZYb,使用XRD对材料的物相结构进行表征,结果显示二者呈现典型的立方结构,且在电池工作温度下均与电解质材料Ba Zr0.1Ce0.7Y0.1Yb0.1O3-δ(BZCYYb)化学相容;(2)对制备的两种钙钛矿阴极与电解质材料BZCYYb之间的热匹配性能进行了分析,在高温范围内,BCZYb的平均热膨胀系数远高于BFZYb,BFZYb与电解质BZCYYb的热匹配性更佳。热重、碘量法滴定以及XPS分析结果显示,BCZYb拥有较高比例的氧空位浓度,给阴极发生氧还原反应提供更多的反应活性位点,有利于获得更佳的催化活性。采用四探针法测试了二者的电导率,在100-800°C的测试温度范围内,BCZYb的电导率始终高于BFZYb;(3)采用干压法和滴涂等方法制备了H-SOFC全电池。BCZYb/BFZYb-BZCYYb两种复合阴极在H-SOFC中的性能表现通过电化学阻抗谱(EIS)测试、全电池功率密度测试来评估。电化学阻抗谱显示阴极的极化可能是全电池阻抗的主要来源,阴极发生的氧的吸附、解离、扩散等过程很大程度地决定了整体的电化学反应速率。二者相较而言,BFZYb基单电池的极化阻抗对电池的整体阻抗影响更大,说明其催化活性需要进一步提升。BCZYb-BZCYYb和BFZYb-BZCYYb基单电池在700°C下最高功率密度分别为726.63、235.25 m W/cm~2。BCZYb-BZCYYb复合阴极呈现出了相对较高的功率输出,而要综合考量二者作为H-SOFC阴极使用的适用性,单电池的长期稳定性还有待进一步评估与比较。
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