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α位功能化磷酸酯在生物学、药理学和有机化学等领域中受到极大的关注。特别是α-卤代磷酸酯是一类非常吸引人的有机磷酸化合物,它作为有机合成试剂具有广泛地应用价值。它可以通过Wittig-Horner反应的对称和不对称合成α位卤代的烯烃与炔烃。并且,由于α-单卤代和双卤代磷酸酯与天然磷酸酯结构和电荷的相似性,它们经常被设计成天然磷酸酯模拟物用作酶的抑制剂和代谢物探针。已有很多方法通过亲电和亲核的卤化试剂来合成α-单卤代和α,α-双卤代磷酸酯,而本文主要介绍一种先进行亲核卤代,再进行亲电卤代在磷酸酯α位分别引入两个卤原子的方法,还讲述了以N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI)作为路易斯酸催化aza[4+2]反应。具体内容包括以下三个方面：1.我们发展了一种通用的、清晰的方法合成α,α-二氟苄基磷酸酯。这种方法包括两步卤化过程,且产率不错。第一步,用DAST试剂对α-羟基磷酸酯进行亲核氟化反应。第二步,用NFSI对α-氟代磷酸酯进行亲电的氟化反应。这种实验方法与之前报道的相比,优势在于避免了合成不稳定的中间体α-羰基磷酸酯,且每一步的产率都非常不错。α,α-二氟苄基磷酸酯还可作为潜在的PTPs的抑制剂应用在生物领域。2.我们发展了一种有效的,实用的方法合成α,α-氯氟磷酸酯。这种方法包括两步卤化过程,其中起始原料为α-羟基磷酸酯。第一步,用PPh3和CCl4对α-羟基磷酸酯进行亲核氯化反应。第二步,用NFSI对α-氯代磷酸酯进行亲电的氟化反应。α,α-氯氟磷酸酯不仅可作为潜在的PTPs的抑制剂,而且还可以通过亲核取代来合成各类含有α-氟代磷酸酯基的化合物。3.我们成功开发了一种在室温条件下,以NFSI作为催化剂催化环己烯酮、不同取代基的苯甲醛和苯胺发生三组分“一锅煮”反应,得到isoquinuclidines。此反应用环境友好的、可直接购买的试剂NFSI作为催化剂来代替金属和复杂方法合成的化合物。该方法优点是反应条件温和、操作简便、产率和立体选择性高。除此之外,该方法也进一步拓展N-F亲电氟化在有机化学领域中的应用。