碘促进的异腈合成与2-环己烯酮的胺化—芳构化反应

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本论文包含两个部分,第一部分是碘促进的异腈合成方法探究。很多海洋天然产物结构中含有异腈基。异腈化合物能够参与很多重要的反应,如多组分反应、金属催化异腈插入、聚合反应等等。制备异腈的方法很多,使用最普遍的是对甲酰胺进行脱水。然而传统的一些脱水剂存在着某些不足:光气,价格高昂并且有毒:磺酰氯,虽然低毒,但是多用于对N-烷基甲酰胺的脱水:使用最多的三氯氧磷,在日本和中国购买是受到管制的。因此,探索用易得原料,温和、低毒制备异腈的方法仍具有重要意义。我们选用三苯基膦和碘作脱水剂,原料易得,条件温和,底物适应性较好,包括含有对酸或对碱敏感官能团的底物,产率较高。第二部分是碘促进下环己烯酮的胺化/芳构化反应。芳胺类化合物在有机合成中是很重要的目标分子,广泛存在于许多领域,如医药、农药、摄影、农业化学制剂、颜料、电子材料和天然产品。芳胺的合成方法很多,如:硝基的还原,过渡金属催化的C-N偶联,Michael-addition反应等。但是这些方法都或多或少存在不足:如环境污染问题,产生大量的金属废物或有害气体;绿色合成方法一般需要价格昂贵的金属催化剂或苛刻的反应条件,成本较高;底物的局限性,有的需要带有吸电子基团,有的需要好的离去基团。因此,发展新的无过渡金属参与的,原料易得,易于操作的芳香制备方法是有一定意义的。本文我们采用易于制备的环己烯酮,在碘的作用下经过胺化-芳构化得到芳香胺。用3,5-二取代的环己烯酮在碘的作用下与一系列胺进行芳构化胺化反应。得到一种较温和的无过渡金属参与的制备芳胺的方法。
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