聚合物与纳米材料非共价相互作用对复合材料结晶和力学性能的影响

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cxksky
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
通过添加纳米材料制备聚合物纳米复合材料是一种有效提高聚合物基体性能的途径。纳米材料自身的形状、尺寸和表面性质会影响其与聚合物基体之间的界面相互作用,进而影响其在聚合物基体中的分散及增强效果。本文重点研究了结晶聚合物与纳米材料间存在的非共价相互作用,如氢键作用、空间限制作用和附生结晶作用等对聚合物基体结晶行为与力学性能的影响。首先研究了一维线状纳米材料甲壳素纳米纤维(CNF)与聚(3-羟基丁酸-3-羟基戊酸)酯(PHBV)之间的氢键作用对PHBV结晶性能与力学性能的影响。在此基础上进一步研究了二维层状纳米材料石墨烯与PHBV分子链间的空间限制作用对聚合物基体热、力学性能的影响。由于PHBV分子链呈螺旋构象,为了更好的理解层状纳米材料与聚合物分子链间的相互作用,选用了具有平面锯齿构象的聚己内酯(PCL)作为聚合物基体制备得到PCL/石墨烯纳米复合材料,系统研究了具有不同表面性质的石墨烯与PCL分子链间的微观相互作用,如空间限制作用与附生结晶作用等对PCL基体的结晶和取向性能的影响,进而阐述了聚合物基体与纳米粒子间的非共价相互作用对复合材料宏观力学性能的增强机理。采用透射电子显微镜、X射线光电子能谱、示差量热扫描仪、热台偏光显微镜、广角X射线衍射、小角X射线散射、力学性能测试等表征方法从不同方面研究了聚合物基体与纳米材料之间的非共价相互作用对聚合物基体结构与性能的影响。主要研究结果如下:  1.首先通过酸解法和乙酰化改性制备了具有不同表面极性的一维线状纳米材料甲壳素纳米纤维(CNF),并通过溶液浇铸法制备了PHBV/CNF纳米复合薄膜。研究发现,CNF表面存在的大量羟基会与PHBV分子链中的极性基团形成氢键作用,降低PHBV分子链的运动能力。通过乙酰化反应可以大幅减少CNF表面的羟基含量,结果显示乙酰化反应只是在CNF的表面发生,并且不会影响CNF的纳米纤维形貌与内部晶体结构。经过乙酰化改性后CNF表面亲水性降低疏水性提高,这会减弱CNF彼此间氢键作用进而降低其与PHBV基体间的氢键作用。改性后的CNF可以促进PHBV基体的结晶,同时在PHBV纳米复合材料中有更好的增强效果。  2.通过化学氧化-高温热还原法制备了能够在氯仿中稳定分散的热还原石墨烯(RGO),然后通过溶液浇铸法制备了PHBV/RGO纳米复合薄膜。研究发现能够在氯仿中稳定分散的RGO在PHBV基体中也有比较好的分散效果。二维层状纳米材料RGO对PHBV基体结晶行为的影响具有双重效果:首先纳米RGO可以作为异相成核剂促进PHBV的成核结晶,同时RGO的二维层状结构还会降低PHBV分子链的运动能力进而抑制PHBV的晶体生长。具有高导电、高强度性能的RGO既可以作为自由基捕捉剂提高PHBV基体的热稳定性,又可以作为纳米增强材料提升PHBV基体的力学性能。  3.以具有平面锯齿分子链构象的聚己内酯(PCL)为模型聚合物,研究了二维层状纳米材料RGO在熔体和稀溶液中诱导PCL附生结晶现象。由于存在晶格匹配关系,PCL分子链可以吸附排列在RGO表面并最终形成较厚的edge-on片晶。附生结晶作用可以提高PCL基体与RGO表面的结合力,由此形成的物理铆合作用能改善聚合物与纳米材料的界面相互作用,从而提高复合材料的力学性能。作为参照的氧化石墨烯(GO),即使与PCL晶体间也存在晶格匹配关系,但是其表面含有的大量极性基团限制了PCL分子链在其表面的附生结晶。  4.以PCL为聚合物基体,研究了注塑成型过程中二维层状纳米材料对聚合物基体结晶与取向的影响。研究发现RGO可以作为异相成核剂有效的提高PCL基体的成核密度和结晶度,同时由于存在附生结晶与空间限制双重作用,RGO的加入可以吸附PCL分子链沿其表面排列,从而抑制PCL分子链的松弛过程,得到具有取向结构的注塑样条。氧化石墨烯(GO)由于不能诱导PCL发生附生结晶现象,所以不会对样品的晶体取向造成影响,但是具有二维层状结构的GO能够抑制PCL分子链的运动和结晶能力,这也会延长PCL分子链的松弛时间从而得到低取向的样条。
其他文献
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
上午十点半,我拿到了坦桑尼亚米库米国家公园的门票,时值八月中旬,是坦桑尼亚的旱季。  一辆观光车等候在园区门口,是敞篷吉普,有八个座位,底座很高,四面通风,没有护栏。司机图瓦格是一位20岁出头的小伙子,眼睛和皮肤一样黑,笑的时候露出两排整整齐齐的白牙。  他载着我们缓缓驶入草原腹地,BBC纪录片中的图景变得真实可感。  突然一个急刹车,图瓦格做了一个噤声的手势,然后迅捷地翻上车顶,紧张地朝四周眺望
期刊
要达到高效数学教学的效果,就必须满足所有高效教学的因素,初中数学教师要了解这些因素,在课堂教学中要用合理的策略满足这些因素,最终才能达到高效教学的目的。  一、有效知识的构成要素  在传统数学教学中,有时教师会发现自己教给学生一些知识,学生貌似记住了,一到应用时却容易犯下概念错误,这使数学教师不得不重复以前说过的概念知识。这种教师灌输给学生知识,学生吸收率不高的教学方法不是高效教学。要达成高效教学
现代青年:你认为你的绘画有什么个人特点?你如何评价自己的绘画语言和形式?金姗:我的绘画的特点是从女性的角度去观察这个世界,既有对美好生活的向往和期待,也有直面现实残酷
该论文研究了离子交换分离富集与火焰原子吸收光谱仪(FAAS)和等离子体质谱仪(ICP-MS)的联用技术,建立了在线预富集-火焰原子吸收光谱仪和脱线预富集-等离子质谱仪联联用测定
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
多吡啶钌(Ⅱ)配合物具有良好的电化学性质、独特的光物理活性和分子识别功能,已被应用于DNA分子光开关、生物传感器等领域。本论文选择了两种多吡啶钌(Ⅱ)配合物[Ru(bpy)3]2+
莫西沙星是第四代新型氟喹诺酮类广谱抗菌药物,具有较低的细菌耐药性、作用时间长、不良反应少等优点。氯吡格雷为噻吩并毗啶衍生物,是一类新型抗血小板药物,临床用于中风、心肌
石墨烯是碳原子以sp2杂化轨道呈蜂巢晶格排列构成的单层二维晶体,它具有极佳的力学性能以及优异的导电和导热性能,用其作为纳米填料对聚合物基体进行改性有望得到高性能的聚合
荧光检测法因灵敏度高、选择性好和响应速度快等优点在分析化学领域广受关注。本文设计合成了两类小分子荧光探针并将其应用于对糖和血清白蛋白的选择性检测。利用硼酸和二醇间的共价可逆结合原理设计合成了4个糖分子探针。CSP1和CSP2是以香豆素为发色团、基于分子内电荷转移原理的糖探针,其具有良好的水溶性、较大的Stokes位移,发射波长分别位于616nm和632nm,比文献报道的探针长50nm以上,有利于消