本文借助原位光谱和波谱技术，在线跟踪了具有长亚甲基结构的多种高聚物的结晶和熔融过程，力图从分子水平上探讨此类高聚物各种相转变的一般规律。我们的实验数据表明，长亚甲基链中的构象变化在所有相转变中都起了非常重要的作用。结构最为简单、而红外光谱也不复杂的高密度聚乙烯作为我们研究的起点，通过傅立叶变换红外光谱在线跟踪它的熔融和结晶过程，并且对比两个过程中的构象变化可以发现：高分子的结晶过程虽然是熔融过程的逆过程，但是它们之间的构象转变并非完全相反，还是有明显差别的。尼龙分子链中的酰胺基团虽然引入了氢键，但与聚乙烯在长烷基结构上具有类似性，因此在聚乙烯中的构象谱带同样可以用来研究尼龙的晶型转变，这里我们发现了尼龙中长亚甲基链的gtg构象与Brill转变是密切相关的。与此同时，我们还研究了一系列偶偶尼龙在Brill转变时的氢键变化情况，并得到了一些新的结论。最后，我们对一种含有长烷基侧链的梳状高聚物--聚十一烷基噁唑啉，进行了初步研究，从红外光谱的数据中发现了两个晶型转变，这和我们之前在DSC和WAXD上所得到的结果完全吻合，其中在145oC的转变对应于样品的熔点，而另一个在75oC的固固相转变则与长亚甲基侧链分子运动性能的显著提高有关。