【摘 要】
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本论文是根据以往本课题组的工作经验设计并合成了两对结构新颖,性质优良的三齿手性羧酸类配体:(2R/S,2’R/S)-2,2’-((5-羧基-1,3-亚苯基)双(氧基))二丙酸(R/S-H3CPA)与(R/S)-5-((1-羧基-乙氧基)甲基)间苯二甲酸((R/S)-H3CMIA)。与过渡、稀土金属进行溶剂热反应,共构筑了四种空间结构的20个手性羧酸类金属配合物,分别是[Cd(R)CPA-PH]·3
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本论文是根据以往本课题组的工作经验设计并合成了两对结构新颖,性质优良的三齿手性羧酸类配体:(2R/S,2’R/S)-2,2’-((5-羧基-1,3-亚苯基)双(氧基))二丙酸(R/S-H3CPA)与(R/S)-5-((1-羧基-乙氧基)甲基)间苯二甲酸((R/S)-H3CMIA)。与过渡、稀土金属进行溶剂热反应,共构筑了四种空间结构的20个手性羧酸类金属配合物,分别是[Cd(R)CPA-PH]·3H2O(CCP-1)、[Cd(S)CPA-PH]·3H2O(CCP-2)以及[M(R)CMIA]·2H2O{M=Zn、Co、Cd、Ni}(CCP-3、5、7、9),[M(S)CMIA]·H2O{M=Zn、Co、Cd、Ni}(CCP-4、6、8、10),[Ln(R)CM IA]·H2O{Ln=Ce、Sm、Eu、Tb、Pr}(CCP-11、13、15、17、19),[Ln(S)CMIA]·H2O{Ln=Ce、Sm、Eu、Tb、Pr}(CCP-12、14、16、18、20)。我们使用单晶X射线衍射对上述20个配合物的结构进行了确认,并运用粉末X射线衍射、红外光谱、元素分析、热重分析等测定方法进一步对配合物结构进行表征,发现过渡配合物CCPs 1-2由于在配位过程中有邻菲罗啉的参与,其空间结构呈现一维链状结构,而过渡配合物CCPs 3-10拥有着相同的空间结构和配位模式,并在P1空间群中呈现出二维网络堆积结构。并且,我们所制备的手性配合物由于原子半径的不同也呈现出了两种不同的空间构型,其中CCPs 11-18的中心金属都是八配位的,CCPs 19-20的中心金属都是九配位的,而手性稀土配合物CCPs 11-20在空间中都呈现出相似三维网络堆积结构。如上配合物都是基于光学纯的对映体制备而来的,因此我们对这些配合物进行圆二色谱和SHG活性分析,发现它们在CD谱图中呈现出了明显的正负Cotton效应,并有着一定的SHG效应。我们对制备出的配合物进行了硝基芳香化合物识别和金属阳离子荧光选择性识别研究,光降解催化能力的研究以及荧光性能和荧光寿命的研究。
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