色酮类化合物是具有重要生理活性的一大类天然产物,它们主要含有苯并吡喃结构,这类化合物一般具有抗细菌、抗真菌等生物活性。而含有苯并二氢吡喃酮丁内酯结构的Gonytolide系列天然产物则是其中具有代表性的一类化合物,它们是从真菌中分离得到的,既具有显著的促进先天免疫应答活性,又具有抗菌性和细胞毒性。由于这类化合物重要的潜在生理活性,迄今为止已有多篇文献报道了针对此类天然产物的不对称催化合成方法。钯直接活化烯丙位碳氢实现的烯丙位碳氢氧化反应是一类以简单烯烃作为原料的烯丙基化反应。通常传统的烯丙基化反应使用的烯丙基试剂含有各种离去基团,而直接活化烯丙位碳氢的方法则可以免去烯丙基试剂预先官能团化的步骤,不仅提高了合成效率,而且可以直接使用烯烃作为反应底物,扩展了底物的适用范围。最近我们课题组报道了用钯作为金属催化剂,手性亚磷酰胺作为配体,通过添加邻氟苯甲酸,使用苯醌类化合物作为氧化剂,以很好的对映选择性和收率高效地构建了含有季碳手性中心的苯并二氢吡喃骨架。在此基础上,我们采用了这种钯催化的烯丙位碳氢不对称氧化的策略构建了天然产物Gonytolide C的骨架结构。通过逆合成分析法,我们尝试了环氧化、光反应、硒溴促进的内酯环化和双羟化等多种不同的合成路线,但是发现只有双羟化反应可以比较有效地构建苯并二氢吡喃酮的丁内酯结构,最终我们以92%ee的对映选择性完成了天然产物Gonytolide C的形式不对称合成。