基于三种咪唑类离子液体的修饰电极构置及其应用

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离子液体又称室温熔融盐,是由有机阳离子和无机或有机阴离子构成、在室温或邻近温度下旱液态的有机化合物。具有粘度大、电导率高、电化学窗口宽等一系列独特的特性,已成为电化学等诸多领域的研究热点。本论文构置了四种基于新型离子液体修饰电极,研究了两种蛋白质的直接电化学和电催化行为,并建立了多巴胺和抗坏血酸的伏安测定新方法。该研究对于拓宽离子液体的应用范围、丰富电化学的研究内容具有一定的科学意义。全文共分四章,主要研究内容如下:以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸([BMIM]BF6)为黏合剂制备了离子液体碳糊基体电极([BMIM]PF6-CPE),采用层层组装技术构置了Nafion/AuNPs/[BMIM]PF6-CPE,研究了多巴胺(DA)的电化学行为。研究表明,DA在Nafion/AuNPs/[BMIM]PF6-CPE上出现了一对氧化还原峰,峰电位差ΔEp=0.129 V,DA在该修饰电极上的电子转移常数ks=0.71 s-1;其氧化峰电流与浓度在5.0×10-7-1.0×10-5 mol·L-1范围内呈线性关系,检出限为2.0×10-7mol·L-1(S/N=3),该法用于盐酸多巴胺注射液中多巴胺测定获得了满意结果。构置了基于离子液体1-十四烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸([C14mim]PF6)-壳聚糖(CS)复合物修饰的玻碳电极([C14mim]PF6-CS/GCE),研究了DA和抗坏血酸(AA)的电化学行为,建立了同时测定DA和AA的伏安新方法。研究表明,在[C14mim]PF6-CS/GCE上,AA和DA产生的氧化峰完全分开(ΔEp=0.385 V),可实现两者的同时测定;AA氧化峰电流与其浓度在2.6×10-5-1.0×10-3mol·L-1范围内呈线性关系,DA氧化峰电流与其浓度在1.3×10-5-5.2×10-4mol·L-1范围内呈线性关系。以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑三氟乙酸([BMIM]TA)-透明质酸(HA)复合膜为固定矩阵,采用滴涂法分别构置了细胞色素c(Cyt c)或肌红蛋白(Mb)修饰的玻碳电极Cyt c-HA-[BMIM]TA/GCE和Mb-HA-[BMIM]TA/GCE,采用电化学方法和光谱法对两种电极进行了研究。结果表明,Cyt c或Mb在[BMIM]TA-HA复合膜内均能保持其生物活性;修饰电极Cyt c-HA-[BMIM]TA/GCE和Mb-HA-[BMIM]TA/GCE在0.1 mol·L-1 PBS(pH7.0)中均出现了一对准可逆的氧化还原峰。Mb-HA-[BMIM]TA/GCE对H2O2具有电催化作用,催化峰电流与H2O2的浓度在3.0×10-6-1.2×10-4mol·L-1范围内呈线性关系;Cytc-HA-[BMIM]TA/GCE对H2O2具有电催化作用,催化峰电流与H2O2的浓度在3.0×10-6-1.0×10-4mol·L-1范围内呈线性关系。
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