城市污水中环境内分泌干扰物的测定方法及分布特征研究

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环境内分泌干扰物(Endocrine disrupting compounds,EDCs),是一类对人体或动物体的内分泌系统、生殖与发育、神经系统、免疫系统产生影响并有致癌作用的化学物质。它们大多数是人工合成并随着人类的生产和生活排放到环境中的。它们即使在环境中的浓度较低,也能对生物的内分泌系统起到干扰作用,因而成为各国学者关注的焦点。近年来,由于激素类药物在人类日常生活和养殖业中的大量使用,排放到环境中的不同种类的雌激素日益增多,引起了世界范围内的广泛关注。EDCs在水环境中的浓度较低,直接测定较为困难。目前EDCs的测定多是先采用固相萃取(Solid-phase extraction,SPE)、固相微萃取(Solid-phase microextraction,SPME)、分散液液微萃取(Dispersive liquid-liquid microextraction,DLLME)等预处理方法进行富集后,再利用高效液相色谱法(High performance liquid chromatography,HPLC)、气相色谱法(Gas chromatography,GC)、气相色谱-质谱法(Gas chromatography mass spectrometry,GC-MS)、高效液相色谱-串联质谱法(High performance liquid chromatography tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS)等进行分析检测。虽然这些方法能够对水环境中痕量的EDCs进行准确的定量,但它们都存在着分析耗时、设备要求高、检测费用昂贵等缺点,无法满足快速检测和大批量环境样品日常检测的要求。基于抗体-抗原特异性反应的酶联免疫检测技术(Enzyme—linked immunosor.bent assay,ELISA)是用来检测生物样品中EDCs含量的一种传统的方法,该方法检测速度快、灵敏度高、价格低廉。基于此,本研究运用酶联免疫检测技术对典型的环境内分泌干扰物——雌二醇(17β-Estradiol,E2)进行测定,并用此方法对西安某污水处理厂污水中的雌二醇进行了测定。研究结果表明:实际水样加标回收率测定值在73.3%~115.5%之间,100、200、300 ng/L三个浓度的雌二醇的日内精密度的相对标准偏差测定结果在8.36%~9.05%之间,日间精密度的相对标准偏差测定结果在8.77%~9.63%之间,符合痕量分析的要求;在对水样品不进行浓缩处理时ELISA方法的检测限可低至29ng/L。与传统的HPLC方法相比较,ELISA法具有检测限低、分析速度快、价格低廉等优势,但同时也存在易受到相似物质干扰的不足。论文采用固相萃取技术进行萃取和高效液相色谱检测法对城市污水样品中的5种典型EDCs进行了测定。并在西安市某污水处理厂不同构筑物间选取6个取样点进行长期监测,初步了解不同工艺段水体中5种环境内分泌干扰物的分布情况和去除特征以及季节天气对其分布和存在的影响。旨在为今后研究EDCs在污水中的迁移转化规律建立研究基础。对西安某污水处理厂6个取样点污水中5种EDCs长期测定结果表明,进水和出水中5种EDCs的含量范围为119.88~38.55μg/L和54.21~5.42μg/L。五种EDCs含量以雌三醇(E3)为最多,进出水中分别占总量的76.38%和71.06%,污水处理厂对雌二醇(E2)和乙炔基雌二醇(EE2)的去除效果最佳;对不同构筑物出水中5种EDCs测定结果表明,5种EDCs的降解去除作用主要发生在生化处理阶段;不同取样时间的测定结果对比表明,进水中EDCs的含量有一定的规律性,部分EDCs的降解和去除与温度和季节有一定的相关性。
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