TiO2改性光催化剂的制备及其光催化降解甲苯的机理探讨

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随着能源化工行业的快速发展,大气中挥发性有机污染物(Volatile Organic Compounds,VOCs)排放量逐年增加,给生态安全以及人体健康带来严重威胁。以二氧化钛(TiO2)为基础的光催化氧化技术(Photocatalytic oxidation,PCO)被认为是一种很有前景的VOCs治理方法。但大多数TiO2改性材料对光能利用率还有待进一步提高且在VOCs治理领域的研究还很有限。为解决这些问题,本文选取甲苯为目标污染物,通过晶面调控、Ag/Ag2O改性和氮掺碳量子点(Nitrogen-doped quantum dot,NCDs)掺杂逐步提高TiO2的光催化活性。主要研究结内容如下:(1)十面体二氧化钛(D-TiO2)制备及优化。采用氢氟酸(HF)水热法制备具(001)晶面D-TiO2。表征和紫外光催化降解结果表明,水热时间24 h、水热温度200℃和HF添加量为3.4 mL,(001)晶面占比最大为60.3%,甲苯光催化降解率最高为94.9%。(001)晶面形成有利于光生电子-空穴分离,进而促进甲苯光降解率提高。(2)化学还原-沉淀法制备Ag/Ag2O@TiO2及其对甲苯的光催化降解。透射电镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)表明,TiO2由(001)/(101)晶面组成,表面负载的银以Ag和Ag2O形态存在;紫外可见吸收光谱(UV-vis)、光致发光光谱(PL)、电化学阻抗图谱(EIS)和光电流曲线表明,Ag/Ag2O共掺杂有利于紫外-可见光吸收及光生电子分离。在最优降解条件下:甲苯进气浓度为222~469 ppm,气体停留时间是2.5 s,相对湿度范围为55~75±5%,光催化剂用量是0.02 g.cm-2时,Ag/Ag2O@TiO2对甲苯光催化降解效果最佳。在紫外光和模拟太阳光下,甲苯的降解率可达99.3%和48.3%,持续光催化降解400 min,Ag/Ag2O@TiO2仍可保持较高的催化活性和稳定性。在自然太阳光下,甲苯也有28.5%的降解率,具有实际应用潜力。Ag/Ag2O@TiO2光催化降解机理推测为:Ag的优良导电性和Ag2O低能价带嵌入协同地促进光生电子分离转移和提高可见光吸收,防止Ag2O光分解,促进超氧自由基(·O2-)生成。(3)Ag/Ag2O-NCDs@TiO2的制备及可见光催化降解甲苯。采用浸渍-煅烧法制备NCDs@TiO2,化学还原沉淀法制备Ag/Ag2O-NCDs@TiO2。TEM、XRD和XPS表明催化剂由TiO2组成,上面负载了 Ag、Ag2O和NCDs;FTIR、UV-vis和PL表明其表面有大量-OH,可见光吸收以及光生电子分离率明显提高。在最优条件即甲苯进气浓度220 ppm,气体停留时间3.2 s,光催化剂用量0.01 g·cm-2及相对湿度为37~63±5%时,可见光下,Ag/Ag2O-NCDs@TiO2对甲苯光催化活性明显较NCDs@TiO2提高,甲苯的降解率由28.0%提高至49.1%,在模拟太阳光下可达78.8%。猝灭实验结果表明,光催化主要活性物质为.O2-、空穴和·OH;Ag/Ag2O-NCDs@TiO2光催化机理推测为Ag表面SPR效应和NCDs上转换作用提高了 Ag/Ag2O-NCDs@TiO2的可见光吸收;由于NCDs和Ag优良导电能力,光生电子快速转移,防止Ag2O光分解,同时促进·O2-、空穴和·OH生成,进而将甲苯分子降解。
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