丁香醛生物基高分子的制备及研究

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生物基聚合物材料由于具有可持续发展、环境污染小、生物相容性好和易降解等诸多优点,在近些年受到越来越多的关注,并在石油基高分子材料的替代品等诸多领域引发了研究热潮。木质素是自然界储存量最大的一类具有丰富芳香族结构的生物质,丁香醛和香草醛是木质素炼制物的代表产物,由于含有可提供位阻效应的多取代苯环结构及具有高反应活性的醛基结构,在研究生物基结构材料和功能材料方面均有巨大的潜力。现阶段,生物基材料较差的耐热性大大限制了它们的推广及应用。因此,从分子设计上制备耐热性生物基材料具有很大的研究价值。在本研究中我们充分利用丁香醛和香草醛的分子结构特点,合成了四种(甲基)丙烯酸酯类单体。通过自由基聚合,制备了新型耐热聚合物,这类聚合物有望应用于生物基耐热材料;其次,采用可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT),将甲基丙烯酸丁香醛酯(SMA)与甲基丙烯酸月桂酯(LMA)进行了共聚,获到了以聚甲基丙烯酸月桂酯(PLMA)为软段、以含丁香醛基的聚合物为硬段的嵌段共聚物。总之,这类嵌段共聚物有望应用于生物醛基功能材料或热塑性弹性体方面。本文主要工作如下:1、以丁香醛(香草醛)为主要原料,通过缩合反应,得到了 4种新型的生物基单体甲基丙烯酸丁香醛酯(SMA)、丙烯酸丁香醛酯(SA)、甲基丙烯酸香草醛酯(VMA)、丙烯酸香草醛酯(VA),并通过自由基聚合得到了相应的4种均聚物PSMA,PSA,PVMA和PVA。之后,通过FTIR,NMR,元素分析等测试方法对4种新的生物基单体进行了结构表征,通过GPC,DSC,TGA等测试方法对4种聚合物进行了性质研究,并与常见聚合物进行了必要的比较。2、选取了 2种合适的链转移剂,采用RAFT聚合方式研究了SMA的活性聚合能力。在此基础上,我们以SMA和LMA为单体,通过RAFT聚合制备了两嵌段共聚物;此外,我们进一步合成两官能度的RAFT试剂,进而制备了三嵌段共聚物。通过GPC,NMR,DSC,TGA,TEM和AFM等测试方法对嵌段共聚物分别进行了结构与性质的表征。
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