二茂铁及其衍生物稀土配合物的合成及性能研究

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本论文采用标准的Schlenk技术,以二锂二茂铁四甲基乙二胺((C5H42FeLi2·TMEDA)与无水氯化稀土(LnCl3·4THF)为原料,采取分子自组装的方式合成了一系列二茂铁基稀土(III)配合物I-VI。通过熔点、红外光谱以及元素分析对所合成化合物进行了表征,推测其组成可能为[Li3(THF)6][(THF)Ln(Fc)3] (Ln = Pr (I), Sm (II), Eu (III), Gd (IV), Dy (V), Er (VI))。每个稀土离子(III)与三个1,1’-二茂铁基和一个四氢呋喃分子配位,系七配位。同时,我们用所合成的二茂铁羧酸类配体甲酰基二茂铁缩对氨基苯甲酸(L1)与水合硝酸稀土Ln(NO33·6H2O反应合成了六个稀土配合物VII-XII:[Ln2(μ22-OOCFc)2(OOCFc)4(H2O)4] (Ln = La (VII), Sm (VIII), Eu (IX), Tb (X), Dy (XI), Lu (XII))。通过红外光谱、紫外光谱、元素分析、差热热重测定表征其结构。在此类配合物中,2个稀土离子的配位环境完全相同,系九配位,其中7个氧原子来自3个L1配体,另外的2个氧原子来自配位的水分子。在此二聚体中,6个甲酰基二茂铁缩对氨基苯甲酸根可以分为两类:第一类包含2个作为三齿桥联配体的单甲酸根,第二类包含4个螯合配位的单甲酸根。
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