金山石油焦催化气化反应特性研究

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目前石油焦的产量日益增加,如何有效利用石油焦已经成为一个亟待解决的问题。由于石油焦与煤具有相同的化学组成,因此采用气化方式来利用石油焦成为一条可行的途径。但是石油焦的气化反应性很低,因此采用合适的催化剂来提高其气化反应性以及了解其产品气的组成成分具有重要的现实意义。本文以金山石油焦为研究对象,采用等体积浸渍法向石油焦中添加不同剂量的K2CO3,首先,利用固定床反应台架和在线煤气分析仪对石油焦-水蒸气催化气化反应特性进行了相关实验研究。实验结果显示:石油焦-水蒸气气化反应性很低,气体释放非常慢,加入K2CO3后有效降低了气化反应温度,气体释放明显加快,并且通过产物组分分析可以看到H2产率明显提高以及CH4生成量有所减少;添加等量K2CO3时,CO,H2,CO2,CH4释放特性相似,气化温度越高,CO在气体组分中百分含量增大,H2和CO2百分含量减少;相同气化温度时,K2CO3添加量越多,气体产物中CO的百分含量降低,CO2和H2的百分含量增加;CO2的生成量与气体产物H2百分含量正相关,对于石油焦催化气化制氢而言,存在一个温度范围,使得石油焦不仅具有较高的气化反应性,而且气体产物中具有较高的H2产率。本文还采用热重分析仪对石油焦热解焦-CO2催化气化反应特性进行了实验探究,实验结果说明相同K2CO3添加量时,随着温度的升高,石油焦热解焦-CO2催化气化反应完全所需的时间越少;相同气化温度,随着K2CO3添加量的增加,亦有相同结果;与此同时,建立了适合石油焦热解焦-CO2催化气化过程的正态分布动力学模型,并通过计算发现,添加K2CO3后,其反应活化能显著降低,随着K2CO3添加量的增加,活化能越低,并且石油焦热解焦-CO2催化反应存在明显的动力学补偿效应。最后,为了探究经过高温热处理后的石油焦结构变化,采用了傅里叶红外谱和比表面积和孔容积测定仪对两种高温热处理过的石油焦样品进行表征。通过FTIR发现,N2焦和H2O焦的表面官能团明显与石油焦原样表面结构不同,并且H2O焦的表面的含氧官能团比N2焦要丰富;通过比表面积和孔容积测定仪测定,H2O焦和N2焦各项孔结构参数都大于比石油焦原样,特别是H2O焦比表面积增大得更加明显,并且含有更加丰富的微孔结构;随着温度的升高,无论是H2O焦还是N2焦,其气化反应进行得更加迅速。同一气化温度时,H2O焦的反应性指数大于N2焦,说明H2O焦的气化反应性要好于N2焦;气化温度相同时,H2O焦的CO,CO2,H2释放相比较N2焦更快;两种焦在不同温度下的气体释放规律同石油焦原样的释放规律一致,并且N2焦和H2O焦催化气化气体产物中各组分变化并不明显。
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