BiFeO3基多铁材料的制备、物性及其强磁场退火效应研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:murrayxu
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尽管磁与电之间的耦合作用——磁电效应,是自然界中普遍存在的现象,但是同时拥有磁性和电性的“多铁材料”却非常稀少。鉴于多铁材料远期技术方面潜在的应用价值,其相关特性得到了研究人员的广泛关注。作为一种典型的单相多铁材料,BiFeO3(BFO)具有高于室温的铁电居里温度(Tc~830℃)和反铁磁奈尔温度(TN~370℃),是很有希望在室温下获得应用的铁磁电材料,因此成为多铁材料领域中的研究热点。另外,超导技术的发展使10T左右静磁场的获得日益便利,这使强磁场逐渐成为探索新材料及发现新现象的一种先进手段。本论文结合我们拥有的强磁场这一有利资源,以探索BFO基多铁材料和改善BFO材料多铁性为目标,主要开展了如下研究内容:   1、首次对多晶陶瓷Bi1-xDyxFeO3(0≤x≤0.3)中的Dy掺杂效果进行了研究报道,同时制备一系列的Bi1-xBaxFeO3(0≤x≤0.3)和Bi0.8Dy0.2Fe1-yTiyO3+δ(0.01≤y≤0.1)块材陶瓷来研究元素掺杂对BFO多铁性的影响。实验发现元素掺杂可以显著提高样品的磁性能和改善其漏电行为。在Bi0.8Dy0.2Fe1-yTiyO3+δ多铁复合物中,漏电流密度与未掺杂样品相比降幅达6个数量级,并且最高饱和磁化强度值高达2.07emu/g。   2、通过控制BFO的晶粒在亚微米尺寸,率先发现并报道了亚微米尺寸对BFO磁性的影响规律。此外,对微波辅助溶胶-凝胶法制备的BFO前驱粉进行烧结温度优化,系统研究了样品的晶体结构、结晶形貌、铁磁性、以及铁电性等随烧结温度变化的规律。实验发现在850C烧结时,BFO呈现出熔融状态,进一步提高退火温度将造成Bi元素大量挥发,进而导致BFO迅速向Bi2Fe4O9转变。   3、进一步优化实验工艺,制备了高质量稀土掺杂BFO多晶陶瓷。样品中除了磁性能得到明显改善外,最高剩余电极化强度(2Pr)值高达~80.1μ℃/cm2,几乎达到薄膜与单晶样品的水平。得益于磁滞回线与饱和铁电滞回线的准确测量,研究并总结了掺杂含量对BFO多铁性的影响规律。结果表明尽管稀土掺杂可以同时改善BFO的反铁磁性与漏电特性,但是稀土元素对Bi元素进行过量取代将减弱材料的铁电性,这可能与削弱的Bi3+离子6S2孤对电子效应密切相关。   4、对块材BFO基多铁材料进行强磁场退火,研究强磁场对材料各项性能指标的影响。结果表明磁场退火将导致晶粒尺寸减小,该现象在5T磁场退火的La掺杂块材陶瓷中最为明显。尽管磁场对样品磁性能的影响不是很明显,但是磁场退火显著提高了BFO基陶瓷的铁电性。电滞回线测试结果表明5T磁场下制备的BFO基陶瓷样品与0T和10T磁场下制备的样品相比,普遍具有更好的铁电性。同时,文中也对实验结果进行了相应机理方面的探讨。   5、采用简单的溶胶-凝胶技术,首次通过择优取向PZT过渡层诱导生长了(010)择优取向的BFO薄膜。薄膜中观测到的饱和磁滞回线与电滞回线证明了优质铁磁电BFO薄膜的成功制备。此外,对(010)择优取向BFO膜进行强磁场退火,实验结果再次表明磁场退火将导致晶粒细化。对薄膜进行磁性能测量,结果表明磁性随退火过程中外加磁场增加逐渐增大。磁场退火薄膜样品的铁电性得到了显著提高,在5T磁场下制备的(010)择优取向BFO膜中最高剩余极化强度值(2Pr)高达77μC/cm2,是相同工艺条件下不加磁场制备样品的近6倍大小。
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