质子交换膜燃料电池用Pt-PANI/CNTs催化剂制备及电化学稳定性能研究

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质子交换膜燃料电池(PEMFC)中催化剂的稳定性问题,严重制约了其商业化进程。目前普遍使用的Pt/C和PtM/C催化剂,由于Pt与载体C之间的结合力不强,燃料电池经长时间的运行之后,Pt颗粒会迁移长大;同时载体C也会发生一定的腐蚀,严重影响了催化剂的稳定性。而CNTs作燃料电池催化剂载体,其表面呈惰性,Pt颗粒很难在碳纳米管表面沉积。为了解决CNTs表面的惰性、提高Pt-CNTs结合力,本论文通过导电聚苯胺包裹修饰碳纳米管,将导电聚苯胺通过π-π键合效应组装在CNTs表面,同时Pt沉积在导电聚苯胺的高分子链上,这在不破坏碳纳米管结构的条件下,解决了Pt不能在CNTs表面有效行核的问题。同时Pt纳米粒子与导电聚苯胺间亦具有较好的结合强度。导电高聚物修饰剂也属于共轭型聚合物,本身具有导电性,在合成催化剂后也不用考虑将其去除。本论文首先采用胶体法和化学氧化法合成了Pt-PANI/CNTs催化剂,合成的Pt-PANI/CNTs中Pt颗粒分布均匀。同时,采用CV加速方法对其电化学稳定性进行了研究。结果表明,Pt-PANI/CNTs耐久性显著高于Pt/C催化剂。Pt-PANI/CNTs在加速循环了4000次后电化学活性比表面积才下降60%,同等条件下,商业Pt/C催化剂在加速了1400次后其电化学活性表面积下降60%。对Pt-PANI/CNTs的稳定机制进行了研究和探讨,认为PANI的粘结作用和位阻作用,以及CNTs的电化学稳定性,是提高催化剂稳定性的主要原因。
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