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本论文工作主要以天然产物为目标导向,通过探索寻求新颖化学反应来构建天然产物中的特有骨架,达到实现全合成的最终目的。其中涉及利用过渡金属催化烯炔环化反应构筑分子骨架的方法学研究与天然产物Cladosporin和Isocladosporin的全合成。主要内容分为如下几部分：第一部分烯炔环化反应及其在天然产物全合成中的应用(综述)过渡金属催化的烯炔环化反应由简单易得的开链化合物出发可以高效地合成环状化合物；是环境友好型、兼具步骤和原子经济性的合成策略；具有高化学选择性、高区域选择性,以及在适当配合使用手性配体或试剂的条件下会有高对映选择性；可以方便地得到用经典方法较难合成的特殊分子骨架。基于此,烯炔环化反应受到了广泛关注,涉及到的方法学研究众多,也不乏综述性文章。本论文简要概述了过渡金属催化的烯炔环化反应在天然产物全合成中的应用情况。第二部分炔丙酯型烯炔环化反应研究利用PtCl2催化的1,n-烯基炔丙酯底物发生1,2-酰氧基迁移/分子内[3+2]环加成反应,构筑多官能团化四氢吡喃及其它相关分子骨架；利用Au(I)催化含氮底物的同类型反应,构筑多官能团化哌啶类衍生物；利用PtI：催化的芳基炔丙酯底物发生酰氧基[3.3]迁移/Nazarov环化反应,构筑1-茚酮衍生物。第三部分Cladosporin和Isocladosporin的全合成研究分别以手性源(S)-环氧丙烷及(S)-环氧氯丙烷为起始原料,以Jacobsen试剂拆分环氧、oxa-Pictet-Spengler环化反应、Jones氧化以及β-羟基诱导的不对称还原反应、还原环化反应、Mitsbubo反应为关键步骤,对活性天然分子Cladosporin和Isocladosporin进行了全合成研究,并实现首次不对称全合成。由于分离文献中对Isocladosporin的构型并没有完全确定,因此通过我们的全合成工作,也从另一方面确定了Isocladosporin的构型。